Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полипропилен продукты деструкции

    Полипропилен Продукт термоокислительной деструкции ZnO, окислы и соли других элементов 90 — 190°С [303] [c.631]

    Полипропилен Продукт термоокислительной деструкции Хлорид цинка, кадмия или ртути [303] [c.655]

    Полипропилен Продукт термоокислительной деструкции dO или dS [303] [c.664]

    Идентичность продуктов механической и термической деструкции полимеров наблюдается в том случае, когда процесс термодеструкции протекает в результате разрушения химических связей в основной цепи полимера. Если термодеструкция протекает по иному механизму (например, сопровождается отщеплением боковых групп), то продукты механической и термической деструкции различаются По этому показателю полимеры грубо можно разделить на две группы. К первой относятся полиметилметакрилат, полистирол и полипропилен, в которых при обоих типах деструкции распад макромолекул начинается с разрыва связей основной цепи, и поэтому продукты деструкции имеют одинаковый состав ко второй группе принадлежат полиакрилонитрил и поливинилхлорид, в которых процесс термодеструкции начинается с отрыва боковых групп. Различие продуктов деструкции в этом случае, по-видимому, указывает па протекание механодеструкции за счет разрыва связей в основной цепи. [c.144]


    Для некоторых полимеров (полиметилметакрилат, полистирол, полипропилен) продукты чисто термической и механической деструкции совпадают Для других полимеров (поливинилхлорид, поли-акрилонитрил) эти продукты различаются, поскольку термическая деструкция сначала проходит с отщеплением боковых групп, а механическая деструкция сопровождается разрывом связей в главной цепи. [c.383]

    Продуктами термоокислительной деструкции полипропилена являются ацетальдегид, формальдегид, окись углерода, углекислота [68, 69]. Высокомолекулярная стереорегулярная фракция полипропилена нерастворима ниже 80, выше этой температуры она растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах. Содержание высокомолекулярной стереорегулярной фракции в техническом полипропилене колеблется от 80 до 93%. Наряду со стереорегулярной фракцией полимер содержит чисто аморфную фракцию (5—9%), растворимую в эфире. Остальное количество полимера [c.788]

    Получение сшитого продукта прямым облучением полипропилена [32], например в присутствии сенсибилизатора хлорбензола [33], в условиях нормальной температуры [32] экономически невыгодно вследствие упомянутого выше соотношения процессов сшивания и деструкции (0,75- -0,8 1). Эффективное сшивание достигается ири 100—125° С [34]. В случае присутствия в полипропилене полифункциональных мономеров сшитый полимер удается получить при значительно меньших дозах облучения, причем процесс деструкции полностью подавляется. В качестве полифункциональ- [c.128]

    Анализ возможных реакций распада гидроперекисей позволяет объяснить все химические изменения в полипропилене прн термоокислительной деструкции, за исключением образования окислов углерода и кислот, которые появляются в конце процесса, по-видимому, в результате окисления продуктов, возникших на предшествующих стадиях реакции. [c.161]

    Даже при совместной переработке смесей двух жестких полимеров, например полиолефинов (полиэтилена, полипропилена с полиамидами [353, 354]), при температуре, когда вязкость полиолефина значительно выше вязкости расплавленного полиамида выход сополимерных продуктов выше при большем содержании более жесткого в этих условиях полиолефина. В избранном температурном интервале полипропилен обладает более высокой вязкостью, т. е. является более жестким компонентом. Тогда, естественно, что наиболее интенсивная деструкция компонентов будет иметь место при наименьшем содержании поликапроамида в смеси. Это убеди- [c.182]


    Полипропилен, Оз Продукты термоокислительной деструкции Фосфат марганца, окислы марганца 90—100° С [81] = [c.886]

    Сшивание полиэтилена при облучении протекает легко и сопровождается незначительной деструкцией. Полипропилен сшивается значительно менее интенсивно и претерпевает при этом сравнительно интенсивную деструкцию. Полистирол обнаруживает значительно меньшую тенденцию к сшиванию, объясняющуюся способностью фенильных групп к поглощению энергни. Полимеры с ненасыщенными группами — натуральный каучук и полибутадиен — не обладают по сравнению с углеводородными полимерами, не содержащими непредельных связей, повышенной способностью к сшиванию. Основной газообразный продукт радиолиза всех этих полимерных углеводородов — водород. [c.169]

    Старение полиолефинов сопровождается поглощением кислорода и выделением низкомолекулярных продуктов. Окислительно-деструктивные и структурирующие процессы, протекающие под влиянием повышенных температур, приводят к ухудшению механических и диэлектрических свойств полиолефинов. Особенно быстро подвергается деструкции полипропилен. [c.65]

    Полиолефины (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.). При воздействии тепла на полимеры, в том числе и на полиолефины, происходит в первую очередь деструкция, т. е. распад макромолекулярных цепей и образование низкомолекулярных продуктов. Вместе с тем наблюдается и противоположный эффект сшивание макромолекул. В литературе принято обозначать весь комплекс химических процессов, происходящих под воздействием тепла, как термодеструкцию. Наиболее полно этот вопрос изложен в монографиях [2-4]. В настоящей книге механизмы реакций деструкции и сшивания полимеров рассматриваются только в той степени, в какой это необходимо для понимания роли наполнителей в этих процессах. [c.7]

    Значительное влияние на окисление в твердой фазе оказывает кристалличность полимеров. Скорость поглощения кислорода различными образцами полиэтилена при 120—130° С обратно пропорциональна степени кристалличности [255]. Этот эффект может быть объяснен структурными факторами, поскольку степень кристалличности зависит от разветвленности полиэтилена (с увеличением разветвленности полиэтилена его кристалличность, как правило, уменьшается). Чрезвычайно неустойчив к окислению полипропилен [386], в каждом мономерном звене которого имеется третичный атом углерода (рис. 6). При деструкции этого полимера преобладает образование низкомолекулярных летучих продуктов, тогда как окислепие полиэтилена сопровождается существенным структурированием. [c.36]

    Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198]

    При пиролизе полипропилена образуется большое число различных продуктов, но мономер получается с малым выходом, составляющим 2% [744]. То, что деструкция полипропилена происходит при более высоких температурах, чем полиизобутилена (соответственно при 380 и 340 °С [745]), также указывает на большие различия в термической стабильности полимерной цепи, связанные с отсутствием четвертичных атомов углерода в полипропилене. [c.200]

    Наибольшей деструкции в процессе получения покрытий в ряду полиолефинов подвергаются полипропилен, полиэтилены низкой и высокой плотности. Окисление полипропилена приводит в основном к его деструкции до низкомолекулярных продуктов, полиэтилена — к структурированию [62]. [c.112]

    Термическую стабильность этих двух полимеров [9, 13] изучали с помощью высоковакуумной установки, показанной на рис. 1 и 2 в гл. И. Полипропилен получали фракционированием низкомолекулярного исходного продукта (мол. вес 5000). Образец полимера весом 90 г переосаждали из бензольного раствора, осадителем служил ацетон. В результате шестикратного переосаждения было выделено 6 г наиболее высокомолекулярного продукта. Для оценки термической деструкции полиизобутилена были взяты промышленные образцы полимера. Их растворяли в бензоле и высаживали метанолом. Операция высаживания повторялась дважды, остаток метанола в полимерном образце удаляли испарением. [c.126]

    Пиролиз этих двух полимеров проводили в вакууме. Летучие продукты пиролиза собирали при температуре жидкого азота, и путем молекулярной дистилляции разделили на две фракции, подобно тому как это делали при пиролизе полиэтилена и полиметилена. Условия пиролиза и фракционное распределение продуктов термической деструкции приведены в табл. 55. Сравнивая количество летучих при соответствующих температурах, мы обнаружили, что полиизобутилен значительно менее стабилен, чем полипропилен. Что же касается фракционного распределения, то фракция [c.126]


    При 155° С полипропилен — твердое вещество, а при температу эе, близкой к точке плавления, он превращается в каучукоподобный эластичный продукт. Вязкость расплава полимера уменьшается по мере снижения молекулярного веса и возрастания температуры. При снижении температуры от точки плавления до 120°С наступает кристаллизация. До 300° С полипропилен, содержащий стабилизатор, устойчив к окислению и деструкции даже после нагревания в течение нескольких часов в воздушной среде. [c.66]

    Полипропилен Продукты деструкции Фосфаты Мп и Со 90—190° С. Добавки Си, u l 9. Tlo. ускоряют, а dO, Fe, Sn замедляют деструкцию [714]° [c.681]

    Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

    Разрыв макромолекул, безусловно, должен сопровождаться выделением летучих продуктов деструкции полимеров, что было обнаружено методом масс-снектросконии (МС) при исследовании многих полимеров с момента приложения к ним нагрузки до разрушения (полистирол, полиэтилен, полипропилен, полиакрилонитрил, нитроцеллюлоза и др.). С ростом напряжения скорость накопления свободных концевых грунн и радикалов экспоненциально увеличивается (рис. 131, б). [c.225]

    Амелин и др. [15] сопоставили состав продуктов термо- и механодеструкции полимеров, поместив устройство для механического нагружения и пиролизер в один и тот же масс-спектрометр. Кроме того, они исследовали такие полимеры, как поливинилхлорид и поли-акрилонитрил, термодеструкция которых скорее начинается с отщепления боковых цепей, чем с разрыва основной цепи. Амелин и соавторы получили, что в случае таких полимеров, как полиметилметакрилат, полистирол и полипропилен, у которых и механо-, и термодеструкция начинаются с разрыва основной цепи, масс-спектры продуктов деструкции практически одинаковы. Однако для таких полимеров, как поливинилхлорид и полиакрилонитрил, масс-спектры продуктов термо-и механодеструкции оказываются различными. Авторы считают, что эта разница связана с тем, что механодеструкция начинается с раз- [c.74]

    При пиролизе полипропиленов (рис. 26, табл. 14) не образуется линейных молекул с длиной цепи более чем С5. Более тяжелые продукты деструкции всегда содержат метильные ответвления или 2,4-диметильные фрагменты, особенно значительное количество 2,4-диметилгептена. Это вещество можно [c.96]

    Хорошо известно, что вредное влияние на механические свойства полипропилена оказывает ультрафиолетовая часть спектра солнечного света с диапазоном волн 2800—4000 А. Под действием кислорода полипропилен подвергается фотохимической деструкции, поэтому его необходимо стабилизировать. При облучении полипропилена УФ-светом в вакууме или инертной атмосфере одновременно со сшиванием протекает деструкция [40]. В присутствии сенсибилизаторов, например бензофенонов, полихлорированных бензолов, нафталинов и монохлористой серы (для пропилена она наиболее эффективна), доля сшитого продукта возрастает [41] так, при применении монохлористой серы выход геля достигает 80%> от веса облученного полипропилена [40]. [c.129]

    Диметилнафта- лин Каталит Полипропилен Бутадиен Продукт окислительного дезалкилирования ическая nepepa i и сырья сл Продукт термоокислительной деструкции Комплексные П 0 л и м Полимер Соли кадмия (нерастворимые) в присутствии воздуха, 375° С [210] этка технических продуктов ожного состава Хлорид кадмия [303] соединения кадмия еризация P( gH5)g. dl, (комплекс) в бензоле, 25° С, 24 ч [933] [c.669]

    Полипропилен с молекулярным весом в интервале 1000—8000—это воскообразный материал, который характеризуется предельно высокой твердостью и высокой температурой плавления в сочетании с малой вязкостью расплавов. Поэтому его можно применять для покрытий. Однако попытки использовать катализаторы Циглера для прямого получения воскообразных полимеров пропилепа оказались неудачными, так как большая часть полипропилена с молекулярным весом, лежащим в желаемом интервале, оказывается маслообразным или каучукоподобным полутвердым продуктом, напоминающим полимеры, образующиеся при полимеризации пропилена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или по свободпорадикальному механизму. Воскообразный полипропилен получают нагреванием при температурах 300—450° кристаллического полипропилена, имеющего плотность не менее 0,90 и средний молекулярный вес не менее 20 ООО. Нагревание ведут до тех пор, пока молекулярный вес не снизится до значения, лежащего в интервале 1000—8000. Нагревание следует проводить при полном отсутствии кислорода, предпочтительно в вакууме, в инертной атмосфере или в углеводородном растворителе [220]. Если деструкцию вести при температуре не выше 150—170°, то полимер превращается в прозрачную вязкую массу. [c.156]

    Как показали Сен-Пьер и Прайс [146], полипропиленгли-коль оказался неустойчивым уже при температуре 250° даже в атмосфере азота. Его разложение ускоряется в присутствии то-луолсульфокислоты. Среди продуктов распада полипропилен-гликоля были обнаружены пропионовый альдегид и диметилди-оксан. При окислительной деструкции полипропиленгликоля возрастали содержание перекисей и кислотность, молекулярный вес уменьшался. При облучении жидкого полипропиленгликоля Р-лучами (20 мин., 1,5 Мэе, 0,4 жка)молекулярный вес полимера снижался незначительно. При этом среди газообразных продуктов реакции были найдены водород, метан, вода и пропилен. [c.69]

    Бромирование полиэтилена описано в [128], а направленное фторирование углеводородных полимеров —в [129]. В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхлорида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25—50°С содержание хлора может достигать 58,2% (мае.). При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133] на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56%, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. В литературе сообщается о хлорировании и сульфохлорировании полиэтилена низкой и высокой плотности [134] и полипропилена [135, 136]. При хлорировании и сульфохлорировании атактического полипропилена [137] в U были получены продукты, содержащие от 3 до 72,3% хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3—54,4% хлора и 1,2—5,9% серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического по-липропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания не обнаружено. Галогенирование других линейных полимеров возможно при наличии в их структуре атомов водорода, способных к замещениго (см. также [124]). [c.133]

    Помимо деструкции макромолекул, вызванной разрывом С—С-связей под влиянием ультрафиолетовых лучей (особенно при окислении), определенный интерес представляет превращение полимеров в трехмерные продукты в результате отрыва водорода от углеродных атомов макромолекул . Получающиеся при этом макрорадикалы могут реагировать с мономерами, образуя привитые полимеры. Взаимодействуя друг с другом, они превращаются в трехмерные структуры (например, при действии света на полиизобутилен, полиметилметакрилат и полипропилен). При этом образование трехмерного полимера обычно контролируется по количеству нерастворимой гель-фракции. Сшивание полимеров при облучении в значительной степени облегчается в присутствии фотосенсибилизаторов — соединений, погЗющающих ультрафиолетовые лучи и затем распадающихся с образованием активных свободных радикалов, способных к отрыву водородных атомов от макромолекул . К числу таких веществ относятся некоторые ароматические соединения (например, бензофенон, дифениламин). Сшивание, например, полиэтилена при освещении ультрафиолетовыми лучами [c.115]

    Новлено, что сам антиокислитель в процессе облучения подвергается радиолизу, а также расходуется на взаимодействие с продуктами радиационно-окислительной деструкции, что в итоге понижает эффективность его защитного действия на полимер при последующем термоокислении. Показано, что период индукции одних и тех же антиокислителей, например (2-окси-З-грег-бу-тил-5-этилфенол)-метана, в облученном полипропилене меньше, чем в необлученном. [c.141]

    Для исследования полипропилена, в частности для изучения его кристаллических свойств, был использован [746, 747] метод дифференциального термического анализа. Был определен [748] состав продуктов термического окисления полипропилена и изучена [749, 750] его термическая деструкция. Для идентификации мультиилетных пиков в изотактическом полипропилене применялись [751—753] методы дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии. Дифференциальный термический анализ был использован [754] для идентификации полипропилена. [c.200]

    В изотактическом полипропилене при дозе облучения до 10 Мрад кристаллическая структура не изменяется, а реакция соединения макрорадикалов происходит преимущественно в аморфной фазе. Процесс сшивания лишь в незначительной степени преобладает над деструкцией. Практически единственным газообразным продуктом радиолиза является водород (95,7—97,2% от количества газообразных продуктов). Макрорадикалы частично соединяются между собой, частично рекомбинируют с отрывом а-водородных атомов и образованием винилиденовых концевых звеньев. Число разрывов макромолекул пропорционально дозе облучения, разрывы происходят по закону случая. Уже при дозе [c.259]

    Изучение пиролиза полипропилена и полиизобутилена при температурах до 1200° проводили [18] в вакуумном приборе, показанном на рис. 3 и 4. Использовавшийся полипропилен имел вид тонкого белого порошка, средний молекулярный вес его колебался от 50 ООО до 100 ООО. Для исследования термической деструкции полиизобутилена был выбран чистый образец полимера, который ранее использовался Национальным бюро стандартов США в качестве стандартного полимера при измерениях вязкости молекулярный вес был равен 1 560 ООО (по методу светорассеяния). Методика исследования пиролиза полимеров при высоких температурах указана в гл. И. В табл. 58 и 59 приведено распределение продуктов пиролиза полипропилена и полиизобутилена. При температурах ниже 500° газообразные продукты (фракция У-190) в случае полипропилена образуются лишь в виде следов, а в случае полиизобути- [c.130]

    Продукты сульфохлорирования полипропилена не обнаруживают хрупкости до содержания хлора 6% и серы 1,4%. Вулканизация сульфо-хлорироваппого полипропилена в присутствии свинцового глета и дисульфида приводит к получению продуктов, характеризующихся максимальным удлинением 500% и сопротивлением разрыву 98,4 кг1см . Сопротивление разрыву вулканизованного сульфохлорированного полиэтилена составляет 351,5 кг1см . Сульфохлорированию подвергали полипропилен с молекулярным весом 40 ООО. Несмотря на частичную кристалличность, полипропилен растворяется в четыреххлористом углероде при 55° реакцию проводят при этой же температуре [67]. Установлено, что присутствие сернистого ангидрида уменьшает степень деструкции полимера при данной степени хлорирования. Это достигается в том случае, когда равновесие в приведенном ниже уравнении сдвигается вправо и воздействию подвергается только углеродный радикал [c.238]

    Как уже указывалось, с помощью усовершенствованных катализаторов Циглера получают полипропилен с высоким молекулярным весом. Синтез низкомолекулярного кристаллического полимера может быть осуществлен только в результате термической деструкции высокомолекулярного продукта при температурах выше 300° С в атмосфере азота. Таким путем можно приготовить полипропилен любого молекулярного веса с характеристической вязкостью в тетралине при 145° С 0,1 и более и температуро плавления 140—165° С [208]. [c.66]


Смотреть страницы где упоминается термин Полипропилен продукты деструкции: [c.618]    [c.680]    [c.99]    [c.302]    [c.128]    [c.83]    [c.300]    [c.71]    [c.134]    [c.135]    [c.156]   
Термическое разложение органических полимеров (1967) -- [ c.128 , c.129 , c.132 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Деструкция полипропилена

Полипропилен



© 2025 chem21.info Реклама на сайте