Полиэтилен высокой энергии

Облученный полиэтилен. Облучение полиэтилена частицами высоких энергий приводит к образованию сложных пространственных молекул с поперечными связями между линейными цепями. В промежуточной стадии возникают возбужденные атомы (отмечены звездочкой) [c.102]

Высокая энергия связи углерод-фтор влияет на повышение химической и термической стойкости фторполимеров по сравнению с соответствующими карбо- или гетерополимерами. Энергия связи углерод-хлор меньше, чем углерод-водород, и поэтому, например, поливинилхлорид обладает меньшей химической и термической стойкостью, чем его аналог полиэтилен. А энергия связи углерод-бром или иод еще меньше, чем углерод-хлор, и полимеры, содержащие бром и иод, отщепляют последние даже при невысоких температурах. Поэтому из галогенпроизводных полимеров наибольшее значение получили фтор- и хлорсодержащие полимеры. [c.56]

Линейной потерей энергии (ЛПЭ) называют линейную скорость потери энергии частицей или излучением, проходящим через материал. В первом приближении ЛПЭ может быть вычислена простым делением общей потери энергии частицы на длину ее пути. Такое вычисление, однако, весьма неточно, так как потеря энергии меняется при уменьшении скорости частицы, а энергия ионизирующей частицы не поглощается локально, а передается среде с помощью вторичного излучения. Например, энергия 7-излучения и рентгеновского излучения передается в итоге посредством вторичных электронов, которые имеют широкий спектр энергий с разной ЛПЭ. В тех случаях, когда средний потенциал возбуждения известен, можно ЛПЭ вычислить, например, по уравнению (УП.1) или по другим уравнениям, описывающим иные механизмы потери энергии. Значени.ч ЛПЭ увеличиваются в ряду 7-кванты < электроны высоких энергий < рентгеновское излучение малых энергий < р-частицы < тяжелые частицы. Для электронов, проходящих через полиэтилен, ЛПЭ = (980/ )1 (0,2 ) 10- эВ/нм, при Е — 0,25 МэВ ЛПЭ ==2-10 эВ/нм и возрастает до 23-10- эВ/м при Е = 1 кэВ. [c.214]

Химическая связь углерод — фтор (107 ккал) значительно прочнее, чем связь углерод — углерод (58,6 ккал). Известно, что в полиэтилене отрыв атомов водорода преобладает над разрывом цепи, несмотря на то, что связь у] лерод—водород обладает более высокой энергией (87,3 ккал). Однако для фторуглерод-ной цепи разница в энергиях связи значительно больше. [c.168]

Полиэтилен низкого давления обладает наибольшей плотно стью (0,96), степенью кристалличности (до 95%), относительной жесткостью (4), температурой размягчения (127°), прочностью на разрыв (300 кГ/см ), стойкостью к истиранию и наименьшим удлинением (25%) и удельной ударной вязкостью. Облучение одной и той же дозой энергии оказывает на него меньшее влияние, чем на полиэтилен высокого давления. [c.229]

Из литературных данных [273, 308], подробно рассматриваемых в гл. IV, известно, что в полиэтилене под действием излучений высокой энергии происходит накопление транс-виниле-новых двойных связей, концентрация которых в определенном пределе линейно зависит от изменения дозы. При этом на величину радиационного выхода не влияют изменения мощности дозы и температуры во время облучения. Концентрацию транс-виниленовых двойных связей можно измерять с высокой точностью в инфракрасной области спектра при длине волны 965 см . Интервал доз, в котором величина радиационного выхода этих связей постоянна, зависит от вида полиэтилена. Так как рассматриваемый радиационно-химический эффект уже применялся для дозиметрии ускоренных электронов прй помощи полиэтилена высокой плотности [3781, то авторами была проверена возможность использования с этой целью более распространенного полиэтилена низкой плотности. [c.65]

Приведены [119] результаты исследований полиэтилена различных марок и степеней кристалличности, которые облучали до дозы 360 Мрад потоком электронов с энергией 1,5 Мэв на воздухе при —196 °С. Полиэтилен низкой плотности имел степень кристалличности 46 и 75%, а полиэтилен высокой плотности — 95%. Радиационно-стимулированный ток, пиковое значение которого составляло 2—3 порядка от номинального, наблюдался в образцах полиэтилена низкой плотности в интервале температур от —80 до —60 °С. Для полиэтилена высокой плотности температурный интервал появления пиковых значений стимулированного тока смещался в сторону более высоких температур от —50 до —20 С —для полиэтилена со степенью кристалличности 75% и от —20 до О °С — для полиэтилена со степенью кристалличности 95%. Возникновение пиковых токов позволяет предположить, что это явление обусловливается высвобождением захваченных зарядов, которые образованы вторичными электронами, появившимися при облучении. Этот процесс, по-видимому, связан с рекомбинацией свободных радикалов в указанных интервалах температур. Интенсивность сигнала ЭПР, пропорциональная концентрации свободных радикалов, быстро снижается в результате рекомбинации радикалов в полиэтилене низ- [c.46]

Короткие боковые цепи в полиэтилене были предметом ряда публикаций [585—591]. Их изучали методом ИК-спектроскопии, а также путем облучения электронами высоких энергий в сочетании с масс-спектрометрией [587, 588]. При помощи последней методики показано, что короткими боковыми цепями в полиэтиленах высокого давления являются в основном этильные и н-бутильные группы, но также возможно присутствие других коротких боковых цепей. [c.161]

Облученный полиэтилен. При облучении полиэтилена частицами высоких энергий происходит образование поперечных связей между линейными макромолекулами. [c.99]

Полиэтиленовое волокно является хорошим примером зависимости свойств волокон от химического строения полимера. Полученное позже волокно из политетрафторэтилена (тефлон) обладает еще большей, чем полиэтилен, химической стойкостью и, кроме того, значительно более высокой термостойкостью, определяющейся очень плотной упаковкой его макромолекул и очень высокой энергией межмолекулярного взаимодействия. [c.105]

Скорость радикальных реакций в ориентированном полистироле гораздо ниже, чем в неориентированном [21] соответственно стабильность ориентированного полистирола выше, чем неориентированного. Скорость рекомбинации перекисных радикалов в напряженном полиметилметакрилате во много раз больше, чем в предварительно отожженном [22]. Радикальные реакции в полиэтилене низкой плотности идут со скоростями на 2 порядка выше, чем в полиэтилене высокой плотности [23]. Энергия активации гибели, радикалов в полиамидных волокнах, не подвергнутых механической вытяжке, меньше, чем в волокнах ориентированных [24], и т. д. [c.18]

Интенсивное облучение частицами высокой энергии может настолько нарущить структуру вещества, что происходит полная его аморфизация, как, например, при обработке кварца потоком нейтронов высокой плотности. Полиэтилен начинает заметно аморфи-зоваться при дозе облучения около 10 Мрад и полностью теряет кристалличность при дозе порядка 10 Мрад. Но интересно, что облучение кварца и кварцевого стекла потоком нейтронов одинаковой [c.142]

В последние годы проведены интересные работы по улучшению многих свойств обычных сортов полиэтиленов (получаемых при высоких давлениях) или обработкой последних Р- или Y-лyчaми, или, что еще эффективнее, бомбардировкой электронами с высокой энергией. Этот способ не осуществлен еще в промышленных масштабах, однако полученные результаты заслуживают хотя бы краткого упоминания о них [42, 43]. [c.784]

Интересная модификация метода с использованием предварительного облучения заключается в облучении полимера в присутствии реагентов, способных к образованию свободных радикалов, например перекиси бензоила, водного раствора перекиси водорода или азо-бис-изобутиронит-рила. Полимер немедленно после облучения погружают в виниловый мономер для инициирования привитой сополимеризации. Аналогично была осуществлена прививка различных виниловых мономеров на полиэтилен, полиэтилентерефталат, полиамид и поливинилфторид [144]. Хотя для проведения указанной реакции были использованы электроны высокой энергии, этот метод должен быть одинаково эффективен и при применении для облучения полимера 7-лучей или других излучений высокой энергии. [c.289]

Полиэтилен, сшитый с помощью излучений высокой энергии, выпускает фирма General Ele tri o. Он используется в качестве изоляционного материала. Фирма W. R. Gra e and o. производит усадочную пленку из облученного полиэтилена, применяемую для упаковки пищевых продуктов. Ее использование в этой области в 1967 г. составило 5,4 тыс. т, а к 1970 г. должно было возрасти до 6,8 тыс. т 42]. [c.160]

Мак-Кол и Сликтер [511] изучали молекулярное движение в полиэтилене. Проведено сравнительное исследование двух образцов полиэтилена сильно разветвленного, полученного полимеризацией под давлением, и линейного образца, полученного методом ионного катализа. Показано, что кристалличность второго сохраняется вплоть до температуры плавления полимера в массе, а вращение цепей полимера, связанных в кристаллы, является довольно ограниченным даже в области температур, предшествующих плавлению. Вращение цепей у полиэтилена высокого давления более свободно, вероятно, вследствие дефектов решетки, возникающих при включении в область кристаллита узлов разветвления полимера. Кристалличность в нем исчезает при гораздо более низких температурах, чем в полиэтилене низкого давления. Наблюдается интенсивное движение сегментов цепи макромолекулы в пределах аморфной фазы обоих полиэтиленов, хотя при данной температуре более свободным движением обладает полиэтилен высокого давления. Измерение диффузии в полимер небольших молекул н. гексана и бензола и другие данные однозначно указывают на то, что аморфную фазу в полимере следует считать вязкой жидкостью, даже при температурах, значительно ниже температур плавления полимера. Энергия активации и частотный фактор для движения цепей в аморфной фазе хорошо согласуются с данными, полученными ранее методами диэлектрических потерь и механической релаксации [520, 522—526]. [c.233]

Кемпбелл 16801 и другие 1681, 6821 сообщают, что в США выпускается новый материал ирратен (различные марки ирра-тена имеют обозначения 101, 110, 201, 202, 210, 212), представляющий собой облученный полиэтилен (полиэтилен, подвергнутый воздействию пучка электронов рентгеновской трубки) с различным содержанием поперечных связей, пропорционально степени облучения. Уже одна поперечная связь на 1000 атомов С, как отмечает автор, значительно изменяет свойства полиэтилена, причем свойства облученного полиэтилена не зависят от природы частиц, обладающих высокой энергией. Например, ирратен- [c.242]

Ионизирующие излучения используются для получения привитых полимеров. Шапиро [723] и другие исследователи [724, 725] рассмотрели принципы методов получения привитых сополимеров при помощи излучений высокой энергии 1) из полимера и полимеризующегося мономера и 2) из смеси полимеров в присутствии кислорода. Отмечено, что при прививке по первому способу геометрическая форма полимера (пленка, волокно и другие) сохраняется даже при высокой степени прививки, например пленка полиэтилена (1 ч.) после прививки акрилонитрила (121 ч.) сохранила свою первоначальную форму. Чжень, Месробиан, Баллантайн и сотр. [726] описали получение привитых сополимеров облучением полимера, набухшего в мономере. Таким способом получены привитые сополимеры винилкар-базол и стирол на полиэтилене. [c.245]

Полиэтилен может структурироваться перекисями и облучением высокой энергии, хорошо совмещается с каучуками общего назначения, особенно с полиизобутиленом и бутилкаучуком. Введение полиэтилена в резиновые смеси позволяет" повысить твердость и модули вулканизатов при температурах7 ниже температуры плавления полиэтилена. Структурирование перекисью повышает механические свойства композиций. Малые добавки низкомолекулярного полиэтилена-улучшают распределение сажи и несколько повышав износостойкость резины. [c.394]

В Англии в лаборатории фирмы "Стандард телекоммуникейшн" изучалось образование щавелевой кислоты при действии на полиэтилен электронов с высокой энергией [l6l]. [c.42]

В первом промышленном способе вулканизации полиэтилена использовали облучение высокой энергии. Обеспечивая получение продуктов с удовлетворительными свойствами, этот способ пригоден только для вулканизации тонких изделий и применялся гла]вным образом для получения относительно узких ленточек для обмотки изолируемых проволоки или электродеталей. Кроме того, радиационное облучение требует дорогого оборудования и большого расхода энергии. В настоящее время для вулканизации полиэтилена доступно несколько перекисей, которые можно использовать для вулканизации изделий почти неограниченных форм и размеров. Композиции полиэтилен — перекись можно смешивать, формовать и вулканизовать на оборудовании, применяемом для переработки каучука и пластиков. Необходимо только выбрать перекись с желаемыми вулканизационными характеристиками, подобрать ингредиенты, пригодные для применения с перекисями, и не допускать попадания воздуха в течение вулканизации. [c.319]

Все эти измерения, хотя каждое из них и не вполне надежно, в целом дают довольно отчетливую картину строения полимера. Так, установлено, что содержание групп СНз на 1000 атомов углерода составляет в полиэтилене высокого давления 20—30, в полиэтилене, полученном на катализаторах Циглера, — 3—10 и в полиэтилене, полученном методом Phillips ,— 1—2. Обычно короткие боковые ответвления представляют собой этильные и бутильные группы. Никаких доказательств наличия в полиэтилене метильных боковых групп не получено. Данные масс-спектрометрического анализа, проводимого по газообразным продуктам, которые образуются при облучении полиэтилена частицами высокой энергии, подтверждают заключения о строении цепи полиэтилена, сделанные на основании изучения инфракрасных спектров. [c.326]

К сожалению, величину fsv не удается измерить ни для какой даже очень гладкой твердой поверхности низкой энергии. Важно подчеркнуть, что все сказанное о свойствах поверхностей высокой энергии и о величинекак о важном поправочном члене уравнения (10), не обязательно справедливо в отношении поверхностей низкой энергии. Напротив, имеется много косвенных экспериментальных доказательств того, что всякий раз, когда жидкость образует на твердом теле большой краевой угол, поверхность этого тела адсорбирует некоторое количество пара этой жидкости. Используя новый потенциометрический метод изучения адсорбции, Бевиг и Зисман показали, что некоторая, хотя и незначительная, адсорбция большинства парообразных веществ наблюдается даже на таких поверхностях, как поверхность гладкого и чистого тефлона или сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Многочисленные измерения адсорбции при комнатной температуре, проведенные недавно Мартини на весах Мак-Бена—Бакра, во всем диапазоне относительных давлений р/ро (от О до 1) показали, что на многих веществах пары адсорбируются лишь на части поверхности, образуя очень мало заполненный монослой. Отсюда, для всех жидкостей с много меньшим, чем величина сравнительно с Ш а должна быть очень небольшой. Те же самые выводы для аналогичных температурных условий справедливы по отношению к другим твердым поверхностям низкой энергии (таким, как полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид и т. п.) при смачивании их жидкостями с поверхностным натяжением, много большим, чем у данного твердого тела. [c.295]

На рис. 2.21 приведены УФ-спектры поглощения поливинилхлоридной пленки, облученной электронами высокой энергии при —73°С и подвергнутой нагреванию при различных температурах [140]. Полосы 252, 291 и 330 нм могут быть отнесены к поглощению ал-лильных, диенильиых и триенильных радикалов соответственно. Соответствующие полосы поглощения 258, 285 и 323 нм были идентифицированы в облученном полиэтилене [141]. Остальные полосы в области 330— 500 нм не связаны с поглощением более длинных по-лиеновых цепочек. [c.99]

Применение электронов высоких энергий имеет ряд преимуществ при отверждении покрытий из ненасыщенных олигоэфиров по сравнению с методами хи.мического нницинрования реакций сопо.тимеризации [122]. При отверждении радиационными методами не требуется разбавления летучими растворителями композиций для регулирования вязкости и создания оптимальных режимов их переработки. В связи с этим они более стабильны цри хранении, а при их исцользовании умень-щаются токсичность, взрывоопасность производства и загрязненность окружающей среды. Применение радиационных методов позволяет обеспечить высокую скорость отверждения при обычной температуре в течение нескольких секунд до глубоких степеней превращения. При этом достигается высокая степень сщивки, что дает возможность получить химически стойкие и термостойкие покрытия. Отверждение в мягких условиях при комнатной температуре позволяет получать покрытия на подложках, чувствительных к нагреванию,-полиэтилене, полипропилене, бумаге и др. [c.113]

Большая часть полимерных материалов подвергается уже известному нам комплексу воздействий, приводящих к старению. Так, применяемые на открытом воздухе материалы нужно стабилизировать против климатических влияний, из которых особенно опасно ультрафиолетовое излучение. Для этого служат так называемые УФ-стабилизаторы, которые коротковолновое ультрафиолетовое излучение превращают в безвредное длинноволновое инфракрасное. Благодаря своей высокой абсорбционной способности они перехватывают вредные, обладающие высокой энергией фотоны и снижают энергию излучения. Важно также, чтобы при выборе стабилизатора была учтена энергия основных и побочных валентных связей в молекулах. Если при воздействии эта энергия будет превышена, то произойдет разрыв связей. В качестве примера таких стабилизаторов назовем ненасыщенные полиэфирные смолы, добавки которых в количестве 0,5% уже достаточно для стабилизации материала. Эти смолы представляют собой сложные органические соединения, например элементарным звеном может служить 2,2-дигидроксиметоксибензофенон. Полиэтилен и каучук стабилизируются сажей (техническим углеродом). Для полиэтилена доля ее составляет 2%. [c.200]

Необходимое ускорение электронов до 270 ООО KMj en достигается в электронной пушке при помощи магнитного поля [40]. Существенное повышение температуры плавления и уменьшение кристаллической фазы полиэтилена при больших дозах облучения дали основание предполагать, что при более интенсивном облучении у-лучами образовавшиеся полимеры имеют иную структуру, чем необлученный полиэтилен. По данным Бокгоффа и Неймана [41 [, облученный полиэтилен можно получать бомбардировкой обычного полиэтилена электронами с исключительно высокой энергией. Аналогичные данные по полимеризации этилена в полиэтилен под действием проникающих излучений сообщаются и в других [c.17]

Смотреть страницы где упоминается термин Полиэтилен высокой энергии: [c.474] [c.213] [c.315] [c.342] [c.63] [c.156] [c.170] [c.78] [c.9] [c.179] [c.9] [c.270] [c.246] [c.113] [c.338] [c.164] [c.12] [c.280] [c.246] [c.61] [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология