Реакции также Равновесие протолитическое

Протолитические, а также и многие другие реакции ионов являются обратимыми процессами. Поэтому при изучении ионных реакций часто приходится иметь дело с определением термодинамически равновесных концентраций тех или иных ионов. В то же время в результате сильных электростатических взаимодействий между ионами уже при малых концентрациях перестают быть применимыми законы для идеальных растворов, в частности, закон действия масс в его простейшей формулировке (хотя электростатические взаимодействия в растворе ослаблены по сравнению с газом, они остаются значительно более сильными, чем взаимодействие между незаряженными частицами). При расчетах равновесных концентраций ионов необходимо, как правило, пользоваться термодинамической константой равновесия, выраженной через активности ионов. [c.32]

Согласно этой теории кислота — протонсодержащее вещество НА, являющееся донором своего протона основание — вещество Е, акцептирующее протон, отданный кислотой. В общем случае реагент-кислота НА и реагент-основание Е, а также продукт-основание А" и продукт-кислота НЕ конкурируют между собой за обладание протоном, что приводит обратимую кислотно-основную реакцию к состоянию протолитического равновесия. Поэтому в системе присутствуют четыре вещества двух сопряженных пар кислота — основание НА/А и НЕ /Е. Вещества, проявляющие кислотные или основные свойства, называют протолитами. [c.120]

Равновесие протолитической реакции зависит не только от концентрации ионов гидроксония — оно зависит также, естественно, и от концентрации самих гидратированных катионов, анионов, незаряженных молекул. Для катионов с увеличением их концентрации при том же pH протолиз усиливается (равновесие смещается вправо по схеме реакции протолиза), и область существования свободного катиона уменьшается. Для анионов с увеличением их концентрации равновесие также смещается вправо по изображенным схемам, и поэтому область существования свободных анионов также уменьшается. На рис. 3 приведена диаграмма зависимости областей существования свободных катионов алюминия, неионизированных молекул и анионов от pH и концентрации солей. [c.49]

Для успешного выполнения приведенных заданий необходимо актуализировать знания по качественным реакциям соответствующих ионов, условиям их выполнения, а также по протолитическим и окис-лительно-восстановительным равновесиям. Четко представлять механизм образования и растворения осадков, получения комплексных соединений, знать специфику действия органических реагентов. [c.210]

Однако если в механизм реакции входит равновесие с участием слабых кислот или оснований, то можно наблюдать более высорсую скорость реакции в 020. Причина этого состоит в том, что константы диссоциации слабых кислот и оснований в О2О меньше, чем в Н2О (в 2—4 раза). Ионное произведение тяжелой воды 7(о2о = 0,145-10 также более чем в пять раз меньше, чем ионное произведение Н2О (разд. 35.4.1.4). Этот фактор становится особенно существен при кислотно-основном катализе. Вернемся к уравнению (135) можно легко понять, что в случае специфического кислотного катализа, т. е. при наличии предшествующего протолитического равновесия ([реакция (131)], скорость катализируемой реакции в О2О оказывается больше, чем в Н2О. Константа скорости в уравнении (135) равна [c.200]

Если протолит растворен в амфипротонном растворителе, в растворе имеется вполне определенная активность ионов лиония (а также лиата). При сливании растворов различных протолитов с неодинаковой активностью ионов лиония она выравнивается. Это вызывает протекание протолитической реакции между растворенными протолитами. Так, например, в растворе кислоты Aj в результате равновесия [c.70]

Майрановский объясняет протеканием тех же процессов, о которых говорилось выше. Однако благодаря адсорбции катализатора в этом случае химическая реакция протонизации происходит на самой электродной поверхности. Часто наблюдаются также смешанные токи [84—87], когда предшествующая реакция (XI) протекает и на поверхности электрода и в объеме раствора. Доля поверхностного тока, обусловленного реакцией, протекающей на поверхности электрода, возрастает при увеличении адсорбции электрохимически неактивной формы катализатора [84—87]. Адсорбция катализатора в целом зависит от адсорбции его кислотной и основной форм, находящихся между собой в протолитическом равновесии. Поверхностная активность основной формы значительно превосходит активность кислотной формы более того, адсорбируемость кислотной (катионной) формы катализатора на отрицательно заряженной поверхности электрода изменяется с потенциалом гораздо меньше, чем основной, поэтому изменение адсорбируемости катализатора в целом определяется в основном изменением адсорбируемости его основной формы. Однако количество адсорбированного катализатора зависит также и от соотношения между формами, т. е. от величины pH раствора. [c.393]

Уменьшение растворимости осадков, которые не растворяются в избытке осадителя и в составе которых только один из ионов может участвовать в сопряженных протолитических равновесиях, обеспечивается введением в насыщенный раствор соответствующего избытка одноименного (общего) иона. Растворимость же осадков гидроксидов металлов и малорастворимых соединений, у которых катионы и анионы могут одновременно участвовать в сопряженных протолитических реакциях, зависит от кислотности раствора и достигает минимального значения при определенном pH. Наименьшая растворимость осадков в избытке осадителя-комплексанта также наблюдается при строго определенной его концентрации. Создание условий, обеспечивающих наименьшую растворимость таких осадков, является важным для практических целей, поэтому рассмотрим их более подробно. [c.84]

Вопрос о равновесии этой протолитической реакции будет подробно рассмотрен в следующих главах. Здесь следует отметить лишь то, что константа равновесия этой реакции, называемая также произведением активностей ионов воды Кщо), при 25° равна 1,01 10 , т. е. диссоциация чистой воды происходит в очень незначительной степени. [c.44]

Межионное соединение B SHj обычно назыв ют ионной парой, так как силы, удерживающие вместе В и SHa, преимущественно электростатической природы. Степень протекания ионизации за-висйт от кислотно-основных свойств участников процесса НВ и SH, а также их сопряженных основания E- и кислоты SHj. Диссоциация полученной ионной пары на конечные продукты протолитического равновесия В и SH2 определяется прежде всего полярностью растворителя, мерой которой является его диэлектрическая постоянная D. Поэтому протекание суммарного процесса (П1.14) зависит не только от кислотно-основных свойств реагентов и продуктов протолитического взаимодействия, но и от диэлектрической постоянной растворителя. Если НВ и SH —нейтральные молекулы, как в рассмотренной реакции (III. 14), то с повышением D растворителя, т. е. с увеличением его полярности, возрастает и степень диссоциации. [c.39]

Индифферентные растворители обладают апротонным характером, и вещество, молекулы которого сами по себе способны к присоединению или отщеплению протонов, в среде апротонных растворителей ионов не образует. Однако неэлектролиты растворяются в них хорошо, поэтому индифферентные растворители особое значение имеют в анализе молекулярных соединений. Протолитические водоподобные растворители характеризуются ау-топротолитическими или амфипротными свойствами. В их среде в известных случаях могут происходить кислотно-основные реакции также и с веществами, не способными обмениваться протонами с молекулами воды. Константы протолиза обычных кислот и оснований в таких растворителях изменяются в такой же последовательности, как константы протолитических равновесий в воде. Однако в зависимости от константы аутопротолиза растворителя они постепенно могут достигнуть значительных различий. [c.49]

Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, поэтому диссоциация возбужденной молекулы успещно конкурирует с флуоресценцией и безызлучательными процессами деградации энергии электронного возбуждения. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2-нафтола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиссоциированного 2-нафтола, более длинноволновая — флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавщегося при диссоциации возбужденной молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности недиссоциированного 2-нафтола и уменьщение интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. Количественная обработка таких спектров при различных концентрациях иона водорода в растворе позволяет вычислить константу равновесия протолитической диссоциации возбужденного 2-нафтола, а также константы скорости прямой и обратной реакций. [c.168]

Прямое протолигометрическое титрование возможно, если удовлетворены требования, рассмотренные в разделе 12.5. В водных растворах протолитические реакции обычно протекают стехиометрично и практически мгновенно. Индикаторов pH в настоящее время известно много, поэтому при их выборе, как правило, затруднений тоже нет. Однако осложнения часто возникают вследствие не-специфичности взаимодействия, а также недостаточно высокого значения константы равновесия. В таких случаях может оказаться целесообразным вместо воды применять другой растворитель, т. е. перейти к неводному титрованию. Следовательно, титрование в неводных средах применяют главным образом, когда [c.191]

Для правильного решения вопросов, связанных с получением светопоглощающего заместителя, следует использовать термодинамические данные о равновесных состояниях, дополненные сведениями о кинетике реакций (гл. 5 и 6). Иногда необходимо учитывать также протолитические равновесия (протонирование реагента или свето-поглощающего заместителя, см. гл. 4). [c.293]

При растворении в апротном растворителе, например в бензоле, не ионизируют ни кислоты, ни основания, так как прото-литическая реакция с растворителем исключена. Ионизация происходит только при добавлении протолита извне, а состояние протолитического равновесия определяется силой растворенного и добавленного протолита (о кислотно-основном равновесии в бензоле см. г . а также стр. 166). [c.127]

Предельные монокарбоновые кислоты. Реакция ионизации слабых кислот, т.е. их протолитическая реакция с слабоосповпыми растворителями, в частности с водой, приводит, как уже отмечалось в томе I, к равновесию, поддающемуся особенно точному измерению. Константа равновесия некоторой кислоты, называемая константой кислотности Ка, является мерой силы кислоты говорят, что кислота сильная или слабая в зависимости от того, является ли ее константа большой или малой. Аналогичным образом сила оснований выражается константами основности Кь. (О широко применяемом методе выражения этих констант в логарифмической форме, а также о выражении Кь через Ка см. том I.) [c.23]

В уравнении (VII.50), а также в уравнениях окислительного потенциала других рассмотренных систем [уравнения (VII.10), (VII. 26), (VII.35), (VII. 44) и (VII. 47)] учтены все протоногенные группы. Однако некоторые из них обладают либо очень слабо выраженными свойствами присоединять ион водорода, либо очень высоким к нему сродством. В области обычных значений pH эти группы не участвуют в гетерогенных протолитических реакциях. Поэтому индекс 1 следует присваивать константам равновесия реакций, которые осуществляются первыми при значениях pH равновесного водного раствора, равных или больших нуля. [c.235]

Протонировэнный продукт реакции РН+ и второй исходный реагент V, который всегда является нуклеофилом и обладает поэтому основными свойствами, также участвуют в быстрых протолитических равновесиях [c.171]

Кислотность водно-органической среды обусловлена экстракцией в органическую фазу разных кислотно-основных форм экстракционного реагента и других лигандов. Кислотность водно-ор-ганической среды может влиять на протолитические равновесия между каталитически активными комплексами, а также частицами окислителя и восстановителя. Влияние кислотности вод-но-орган чвской среды проявляется в реакции окисления о-аминофенола пероксидом водорода, катализируемой комплексами ниобия с а-бензоиноксимом. Поскольку ниобий экстрагируют из сильнокислых сред, извлекаются катионные комплексы ниобия (в отличие от анионных, активных при pH = 5—6 в водной среде). В результате оптимальные концентрации окислителя в разных средах различны. [c.160]

Нивелирующий эффект растворителя наблюдается также и в случае больших основностей. В водном растворе не может существовать основание, более сильное, чем гидроксил-ион НО. Если ввести в воду более сильное основание, чем этот ион, то произойдет протолитическая реакция, равновесие которой сильно [уравнение (37)] или практически полностью [уравнение (38)] смещено вправо [c.214]

Реакции (1) и (2) являются протолитическими равновесиями собственно перегруппировка происходит в процессе необратимой реакции (3). Реакция (1) протекает так же быстро, как и любая протолитическая реакция. Имеются также указания, что реакция (3) тоже протекает быстро, Оказалось возможным выделить дийодги-драт и дихлоргидрат гидразобензола. Первый перегруппировывается мгновенно при соприкосновении с водой второй настолько неустойчив, что перегруппировка происходит, вероятно, даже в твердом состоянии (Понгратц). Поэтому принимают (Г. С. Хаммонд, 1953 г.), что реакция (2) — медленная и определяет скорость процесса. Несмотря на то, что эта реакция является протолизом, она может быть медленной, так как присутствие положительного заряда у первого атома азота препятствует присоединению протона ко второму атому азота. Ион с двумя положительными зарядами перегруппировывается тотчас же после своего образования. [c.567]

Кажется вероятным, что по крайней мере некоторые комплексы Со(1П) образуют различные интермедиаты в реакциях окисления — восстановления и аквотации. Увеличение энергии облучсшия, конечно, вызывает изменения в механизме реакций. Свет с длиной волны 2537 А вызывает фоторазложение большинства комплексов Со(П1) [103]. Подвергаются разложению даже Со(1 Нз) и Со(еп)з+, на которые не влияет свет с длиной волны, соответствующей близкой УФ-области. Продукты разложения Со(еп)з+ включают (к)(П), NHg и формальдегид [104]. Квантовые выходы могут зависеть от pH, (Ч ли учесть, что такие протолитические равновесия также имеют место. [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология