Ароматизация при высоких давлениях

Выше отмечалось, что с точки зрения равновесных концентраций реагирующих молекул повыщение давления будет препятствовать ароматизации сырья. Высокое давление водорода оказывается необходимым для насыщения непредельных углеводородов образующихся в побочных реакциях крекинга. Если в системе парциальное давление водорода невысоко, на поверхности катализатора протекает глубокое уплотнение ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. При осуществлении процесса под давлением водорода можно более или менее значительно (в зависимости от селективности катализатора) подавить коксообразование. [c.61]

Давление водорода и кратность циркуляции водородсодержащего газа. Повышение давления водорода в системе риформинга, при прочих равных условиях, препятствует ароматизации сырья. Однако высокое давление водорода необходимо для насыщения непредельных продуктов побочных реакций крекинга. Если давление водорода невысоко, на поверхности катализатора протекает глубокое уплотнение ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. Ведение процесса под давлением водорода позволяет значительно (в зависимости от селективности катализатора) подавить коксообразование. [c.125]

Для получения ксилолов и этилбензола используют обычно фракцию 105—140 °С, и, поскольку с утяжелением сырья глубже протекает ароматизация, а склонность сырья к коксообразованию возрастает, на ряде установок допускается и более высокое давление (до 3,0—3,5 МПа), хотя преимущества более низкого давления сохраняются и в этом случае. [c.217]

Исходя из термодинамики, в процессе риформинга повышение давления препятствует ароматизации сырья. Однако высокое давление водорода оказывается необходимым для насыщения непредельных углеводородов в побочных реакциях крекинга. В случае низкого парциального давления водорода на поверхности катализатора происходит уплотнение ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. Повышенное давление и избыток водорода в процессе препятствуют коксообразованию. Высокое парциальное давление водорода достигается циркуляцией водородсодержащего газа, получаемого в ходе риформинга. [c.385]

Важное значение при выборе аппаратуры для процесса крекинга имеют данные о протекании реакций уплотнения в змеевике печи глубокого крекинга. В результате реакций уплотнения в змеевике нагревательной секции происходит ароматизация крекинг-флегмы и замедляются реакции разложения, что снижает общую глубину крекинга. Как известно (1], протеканию реакций уплотнения и полимеризации благоприятствуют сравнительно невысокие температуры (до 500°) и высокие давления. Следует вести процесс крекинга в условиях быстрого нагрева сырья в печи, чтобы, время пребывания его при низких температурах в жидкой фазе было минимальным. [c.44]

Контактные катализаторы, представляющие собой чистке металлы или окислы металлов, которые вместе с ускорением реакции крекинга способствуют реакциям циклизации, т. е. образованию ароматических колец из алкановых углеводородов и дегидрированию шестичленных нафтеновых углеводородов. Контактные катализаторы применяются в процессах каталитической ароматизации, проходящих под высоким давлением водорода, например при гидроформинге (окись молибдена), при каталитическом риформинге (платина). [c.161]

Напротив, более умеренные температуры и более высокие давления следует применять для полимеризации образующихся олефинов. Процессы термической конверсии также могут иметь место при низком давлении и высокой температуре, давая при этом ароматические углеводороды как результат реакций конденсации и ароматизации при высоких температурах. Как было показано в главе 1, процессы конденсации непредельных углеводородов в циклические углеводороды имеют отрицательные значения изменения свободной энергии при низких давлениях. [c.183]

Степень ароматизации зависит от температуры, давления водорода и активности катализаторов. При умеренных температурах, ниже 450° С, и высоких давлениях, в присутствии очень активных катализа- [c.218]

По данным А. В. Фроста, для температуры 500° повышение парциального давления водорода с 1 до 50 ат снижает образование дифенила с 7,7 до 0,15%. Следовательно, для уменьшения и предотвращения реакций уплотнения процесс надлежит вести при более высоких давлениях водорода, но увеличение концентрации водорода при реакции дегидрирования будет сдвигать равновесие в сторону возрастания концентрации исходных продуктов. Поэтому выбор давления водорода должен быть ограничен определенными пределами, при которых в найденных температурных условиях давление водорода не препятствовало бы ароматизации сырья. [c.294]

Ароматизация при высоких давлениях. [c.136]

Безусловно, молибденовый катализатор, уже давно широко применяемый для реакции гидро- и дегидрогенизации под высоким давлением водорода, обладает рядом весьма ценных свойств и в качестве катализатора ароматизации парафиновых углеводородов. [c.56]

Согласно третьему патенту [132] сырье сначала подвергают гидрокрекингу под высоким давлением над катализатором, содержащим платину, галоид и окись алюминия, со скоростью (весовой) 0,2—5,0 час , после чего продукт направляют со скоростью 2—20 час на стадию ароматизации под низким давлением на платинированной окиси алюминия. [c.57]

Процессы гидрогенолиза циклогексановых и бензольных колец тесно связаны между собой, поскольку они происходят в области температур, сильно благоприятствующих ароматизации. Необходимы высокие давления водорода, и связи С—С в кольце раскрываются, только если они насыщены. Продуктами являются смеси циклопарафинов, ароматических соединений и парафинов, например, при 450— 470° С и 20 атм (196-10 Па) на Р1—МгОз [221, 222] [c.139]

Количество их составляет 12—16% и они собираются в промежуточной емкости склада промежуточных продуктов. Оставшийся тяжелый бензин через промежуточные емкости насосами высокого давления подается на блоки ароматизации (фиг. 132). [c.419]

Процесс ароматизации ведется в токе циркуляционного газа, который подается в блоки высокого давления газовыми цирку- [c.419]

В левой части схемы показан распределительный коллектор, к которому присоединены линии аварийного сброса, подачи продувочного азота, подачи газа регенерации и водорода из емкостей высокого давления и общих коллекторов установки ароматизации. [c.424]

Процесс ароматизации ведется в токе циркуляционного газа, который подается в блоки высокого давления газовыми циркуляционными насосами. Газ отделяется от гидрюра в продуктовом сепараторе и затем промывается тяжелым бензином. Промывка ведется при рабочем давлении блока и производится для того, чтобы извлечь из газа часть углеводородных компонентов. Промытый циркуляционный газ возвращается в блоки, а излишек его, составляющий до 8—10% весовых ст исходного бензина, сбрасывается в сеть бедного газа. [c.408]

Промывной бензин дросселируется, причем из него выделяются растворенные газы и затем поступает на установку предварительной дестилляции. На промывную установку бензин подается насосами высокого давления из общего потока тяжелого бензина, идущего на ароматизацию. [c.408]

Реакции ароматизации и поликонденсации до кокса, протека — ющ1е при каталитическом крекинге, в процессах гидрокрекинга, про водимых при высоком давлении водорода и пониженных темпе — рату рах, сильно заторможены из-за термодинамических ограничений и гидрирования коксогенов посредством спилловера водорода. [c.225]

С точки зрения равновесных концентраций реагирующих молекул повышение давления будет препятствовать ароматизации. Одиако оказывается необходимым применять в системе высокое давление водорода для насыщения непредельных продуктов побочных реакций крекинга. В случае отсутствия в системе высокого парциального давления ЁОДброда на поверхнссти катализатора протекают реакцни глубокого уплотнения ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. При осуществлении процесса под давлением от селективности катализатора [c.223]

В реакторах с оксидномолибденовым катализатором поддерживали давление 1,4—1,5 МПа, так как при более высоком давлении этот катализатор недостаточно активен. Низкое давление приводило к необходимости иметь короткие рабочие циклы (6—8 ч), после чего катализатор нуждался в регенерации. Переход к активным платиновым катализаторам сопровождался повыщением давления до 3,5—4,0 МПа, что позволило снизить закоксовывание катализатора и удлинить межрегенерационный период до нескольких месяцев и более. Применение более селективных, полиметаллических катализаторов сопровождалось значительным снижением давления в реакторе (до 0,8—1,1 МПа), а это благоприятствует целевым реакциям ароматизации. [c.199]

Исходя из термодинамики, повышение давления в процессе риформинга препятствует ароматизации сырья. Однако высокое давление водорода оказывается необходимым для насыщения непредельных углеводородов, образующихся в побочных реакциях крекинга. Повышенное давление и избыток водорода препятствуют коксообра-зованию. Компромиссным решением является организация циркуляции водородсодержащего газа, получаемого в ходе риформинга. [c.347]

При каталитической ароматизации лигроинов с высоким содержанием шестичлениых цикланов (бензины гидрогенизации углей) может применяться более высокое давление водорода (до 30—50 ати), вследствие чего значительно уменьшается отложение углерода на катализаторе. Это позволяет осуществлять длительные циклы работы — до 200 час. и даже более. При такой продолжительности процесса нет необходимости дублировать реакторы для регенерации катализатора. После 200-часового пробега установку переводят на регенерацию, которая продолжается 20— 30 час. Тепло сгорания углистых отложений здесь не используется (это трудно осуществить). Чтобы избежать перегрева катализатора, концентрацию кислорода в газах, подаваемых в реакторы, поддерживают не выше 1—1,2%. [c.285]

Хэрд и его сотрудники [56а] показали, что образование метана из изобутилена является одной из первичных реакций разложения изобутилена при 650—700° С и атмосферном давлении. Таким образом, термический крекинг олефинов осложняется многими побочными реакциями. Первой фазой крекинга является полимеризация, особенно при высоких давлениях, сопровождаемая деполимеризацией. В дальнейших стадиях при более высоких температурах или большей продолжительности процесса олефины дегидрогенизируются и разлагаются с образованием диолефинов, парафинов и водорода. В еще более поздних стадиях при высоких температурах олефины легко разлагаются на углерод, метан и водород. Эта схема не включает процессов циклизации и ароматизации, которые будут рассматриваться ниже. [c.50]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

Из газосепаратора 6 газ забирается циркуляционным насосом 7, промывается водой в скруббере высокого давления и после добавления свежего водорода смешивается с сырьем, идущим на бензинирование. Жидкий продукт разгоняется в дестил-ляционной колонне 8, при чем широкая фракция идет на установку ароматизации, а остаток возвращается в систему для повторного бензинирования. [c.28]

Результаты, полученные по гидроформингу лигроинов, опубликовали Г. Н. Маслянский, Е. И. Межебовская и В. С. Холяв-ко. С одной стороны, с точки зрения предотвращения процесса коксообразования процесс гидроформинга следовало бы проводить при возможно более высоких давлениях водорода однако поскольку реакции ароматизации являются реакциями дегидрирования, при увеличении давления водорода равновесие будет сдвигаться в сторону возрастания концентрации исходных углеводородов. Таким образом, при гидроформинге давление водорода должно быть ограничено такими пределами, при которых Б условиях выбранных температур оно не препятствовало бы глубокой ароматизации перерабатываемого сырья. Поскольку гидроформинг проводился с периодической регенерацией катализатора, по технологическим соображениям было затруднительно работать при давлениях выше 20—30 ат. На основании термодинамических соображений, учитывая равновесные соотношения, которые складываются в зависимости от температуры и давления водорода при ароматизации некоторых парафиновых и циклогексановых углеводородов, авторы при- [c.256]

Низкие давления благоприятствуют протеканию ароматизации и подавляют реакцию гидрокрекинга. По опубликованным данным [123] при рабочем давлении 63 ати интенсивность реакции гидрокрекинга почти вдвое больше, чем при 35 ати. Таким образом, простое снижение рабочего давления позволяет использовать платформинг для получения высокоароматического бензина с низкой испаряемостью и большого количества водорода. Наоборот, проведение процесса под высоким давлением приводит к образованию продукта с большей испаряемостью и меньшим содержащем ароматических компонентов при одновременном уменьшении выхода водорода. Верхний предел рабочего давления определяется усилением термических реакций, оказывающих отрицательное влияние на соотношение между выходом и октановым числом. Нижний предел опреде.ляется минимальной необходимой интенсивностью гидрокрекинга и главньш образом опасностью закоксовываиия катализатора вследствие недостаточного парциального давления водорода. [c.24]

Реакции риформинга углеводородов включают не только ряд таких реакций, как разрыв углеродной цепи и скелетная перегруппировка, обусловленных образованием карбониевых ионов, но также дегидрогенизацию и замыкание кольца, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Смесь паров углеводорода с водородом пропускают при высоких давлениях и температурах над катализаторами риформинга. В качестве типичного примера можно привести результаты пропускания смеси н-гептан —водород в молярном соотношении 1 5,3 при 15 ат и температуре 500° над катализатором (платина на окиси алюминия). При этом были получены следующие фракции (мол. %) гидрокреки-рованного продукта 54,4 изомеризованного —14,2 де-гидроциклизованного 26,8 неизмененного вещества 4,6. Хотя платина, отложенная на у-окиси алюминия или полученная восстановлением платинового цеолита, приготовленного катионным обменом из кальциевого цеолита, относится к числу активных катализаторов, их относительная активность и при ароматизации, и при крекинге, и при изомеризации очень сильно зависит от метода приготовления. Это можно объяснить главным образом различной степенью дисперсности платины. Обычно считается, что по методу катионного обмена получают атомарнодисперсную платину, однако известно, что при тех температурах, при которых платина активна, легко может происходить ее миграция и спекание. Поверхность платины в подобных катализаторах определяют адсорбционными методами с использованием водорода, окиси углерода или бензола в качестве адсорбатов. Найдено, что скорость изменения поверх-8 [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология