Реакции, катализируемые перекисями

Нами было найдено, что N-окись пиридина может быть получена действием на смесь пиридина и 27—30%-ной перекиси водорода уксусным ангидридом. При этом температура быстро поднимается за счет тепла реакции и поддерживается в интервале температур 70—75°. Преимуществом такого метода получения N-окиси пиридина является то, что реакция протекает в малых объемах за короткий срок (0,5—1,5 часа), и вместо довольно опасной в обращении концентрированной надуксусной кислоты используются перекись водорода и уксусный ангидрид. По-видимому, в качестве промежуточного продукта реакции образуется надуксусная кислота, которая сразу же превращается в N-окись пиридина, причем само пиридиновое основание катализирует реакцию образования надуксусной кислоты из пергидроля и уксусного ангидрида (известно, что в отсутствие катализирующих добавок серной кислоты или др. веществ смесь уксусного ангидрида и пергидроля длительное время остается без изменений, не образуя надуксусной кис лоты. [c.60]

О к исленйе пиридоксин -5а- фосфата и пиридоксамин-5а-фосфата в пиридоксаль -5а- фос-ф а т. Реакцию катализирует пиридоксаминфосфатоксидаза с простетической группой ФМН [447]. При окислении пиридоксамин-5а-фосфата в пиридоксаль-5а-фосфат выделяется аммиак и перекись водорода [c.566]

Метиловый и этиловый эфиры фурилакриловой кислоты также не по-лимеризуются в отсутствии катализаторов даже при нагревании до 100— 150° перекись бензоила катализирует реакцию полимеризации этих соединений, причем получаются липкие нерастворимые смолы черного цвета. [c.210]

Образовавшаяся перекись служит окислителем восстанавливающихся веществ. Реакция катализируется пероксидазами. [c.252]

Многие другие слабые кислоты могут принимать участие во второй стадии присоединения, давая аддукты других типов. Например, перекись водорода реагирует с формальдегидом, образуя гидроперекись [уравнение (13-7)] [11] эта реакция катализируется кислотами и основаниями [12]. По карбонильной двойной связи могут [c.299]

Однако при иных условиях люгут образоваться также ННд и ННд. Воздух и кислород реагируют с гидразином, образуя перекись водорода, особенно в тех случаях, когда реакция катализируется ионами многовалентных металлов в щелочных растворах [c.170]

Перекись водорода относительно стабильна. Однако именно в присутствии солей железа она разлагается на кислород и воду (в организмах эта реакция катализируется ферментом катала-зой) [c.110]

Данная реакция обладает очень большой тенденцией к протеканию в указанном направлении. Это означает, что в конце концов практически вся перекись водорода, имевшаяся в растворе, разлагается на кислород и воду. Однако в отсутствие катализатора реакция протекает с чрезвычайно низкой скоростью. Эту реакцию могут катализировать самые разнообразные вещества, в том числе бром Вг2- В водном растворе бром реагирует с перекисью водорода, в результате чего образуются бромид-ионы и выделяется кислород [c.26]

В отсутствие активатора определению серебра мешают галогенид- и роданид-ионы, гексациано-феррат-ионы, комплексон (III), перекись водорода. Ионы РЬ(П) также катализируют реакцию [c.119]

Амины по а-углерод-водородной связи также присоединяются к олефинам. Инициатором этих реакций может быть свет или перекись трет-бутила. Перекись бензоила неэффективна, так как амины катализируют ее разложение. Амины имеют небольшие значения константы реакции переноса (около 0,1), поэтому образуются главным образом теломеры. Однако удовлетворительные выходы аддуктов голова к хвосту можно получить, используя большой избыток амина, например [27] [c.213]

Таким образом, промежуточный продукт — перекись — катализирует цепную реакцию окисления тем же путем, что и инициирование. Цепные процессы с вырожденными разветвлениями внешне отличаются от автокаталитических нецепных реакций тем, что цепи с разветвлениями имеют нижний предел реакции подавлению. У автокаталитических реакций пределов по давлению нет. Объяснение явлению пределов дано ниже. [c.132]

I. Оксидоредуктазы — окислительно-восстановительные ферменты, катализирующие реакции переноса водорода на какой-либо акцептор и в том числе на кислород и перекись водорода. [c.44]

Окислительное декарбоксилирование пиро-в иноградной кислоты. Реакцию катализирует пируваток-сидаза с простетической группой ФАД и Мп в присутствии тиаминдифосфата и ортофосфорной кислоты. В первой стадии процесса под действием фермента образуются ацетилфосфат и перекись водорода, которая затем неферментно окисляет пировиноградную кислоту в уксусную [c.564]

Окисление е-толидина. В слабокислом растворе о-толидин окисляется перекисью водорода с образованием окрашенных в синий цвет продуктов окисления. Реакция катализируется соединениями r(Vl) [561]. К анализируемому раствору прибавляют перекись водорода, 1 объем раствора о-толидина и 5 объемов ацетатного буферного раствора (pH 4). В присутствии r(Vl) раствор приобретает синюю окраску. Предел обнаружения 0,0035 мкг Сг. [c.62]

К- мсдлеиио реагирует с водой и поэтому плохо ею поглощается. Реакция катализируется кислотами, и разбавленная уксусная кислота легко поглощает К. Гораздо легче ацепглируется перекись водорода с образованием перекиси ацетила [81. [c.127]

Реакции разложения характерны для компонентов ракетных топлив, представляющих собою эндотермические вещества. Как правило, они могут длительное время храниться без разложения при нормаль- ных температурах, но нри повышении температуры или при воздействии катализатора начинается разложение, самоускоряющееся под воздействием выделяющегося нри этом тепла. Так, гидразин, нагретый до 350° С, полностью разлагается на азот и аммиак, причем гораздо интенсивнее в присутствии окислов железа, хрома, меди и других катализаторов. Характерным веществом, способным к разложению с выделением тепла, является перекись водорода. Б чистом виде она довольно устойчива и только при нагревании свыше 140° С начинает разлагаться на воду и кислород с выделением тепла. Абсолютно чистая Н2О2 может быть нагрета до кипения (151,4° С) и перегоняться без разложения, однако даже малейшие царапины на стенках сосуда, в котором нагревается перекись водорода, могут явиться причиной ее разложения. Скорость разложения перекиси зависит от ее концентрации, величины pH, температуры, природы и количества катализирующих разложение примесей или стабилизаторов, физической и химической природы поверхности сосудов, в которых находится Н2О2. [c.205]

В отличие от оксидаз геминовой природы (цитохромоксидаза), катализирующих окисление субстрата молекулярным кислородом с образованием молекулы воды, при действии на субстрат оксидаз флавиновой природы конечным продуктом реакции является перекись водорода. [c.123]

Эта реакция является аутокаталитической в том смысле, что промежуточные молекулы, образующиеся при реакции (вероятно, радикалы ОН), катализируют распад и увеличивают скорость реакции. Продажная перекись водорода содержит ингибиторы, которые, быстро реагируя с этими аутокатализЕторами, снижают скорость распада. Иногда эти ингибиторы называют вводящим в заблуждение термином отрицательные катализаторы . Фактически сами по себе ингибиторы не снижают скорости реакции. Скорее они очень быстро реагируют с промежуточными свободными радикалами (вероятно, с ОН), необходимыми для реакции разложения, и таким образом уменьшают вероятность дальнейшего протекания реакции. [c.47]

Стильбексон — [4, 4-диаминостильбен-(N, N, N, N -тетракар-боксиметил)-2,2-дисульфокислота] в кислой среде флуоресцирует голубым цветом (420—480 ммк). Перекись водорода окисляет реагент до продуктов, не флуоресцирующих. Реакция катализируется железом (П1). [c.137]

Первые члены ряда взрывчаты. Симметричные диоксиперекиси (R = R ), в которых R от С7Н15 до С12Н25 тверды и не взрывчаты. При нагревании с водой они регенерируют исходный альдегид И перекись водорода. Эта реакция катализируется как кислотами, так и разбавленными щелочами. [c.75]

Аэробные дегидрогеназы—ферменты, катализирующие удаление водорода из субстрата в отличие от оксидаз они могут использовать в качестве акцептора водорода ие только кислород, но и искусственные акцепторы, такие, как метиленовый синий. Эти дегидрогеназы относятся к флавопротеииам, и продуктом катализируемой ими реакции является перекись водорода, а не вода (рис. 12.2). [c.119]

При облучении ультрафиолетовым светом реакция олефинов с меркаптанами при низких температурах является весьма общей [42]. Пропилен и пропилмеркаптан при 0° и облучении ртутно-кварцевой ламной легко образуют дипронилсульфид [35]. Перекись /и/ е/ге-бутила и трет-бутилпербензоат являются эффективными катализаторами для реакций олефинов с меркаптанами [18]. Сообщалось также, что селен катализирует эту реакцию при 225° [44]. [c.345]

Особый интерес представляет катализирующее действие перекисей на процессы полимеризации. Вопрос этот был разработан С. С. Медведевым [60], который считает, что, например, перекись бензоила, катализирующая полимеризацию хлоропреиа, распадается, образуя свободный радикал этот радикал инициирует, главным образом, цепную реакцию [c.628]

Катализаторы обладают избирательностью (селективностью) действия, т. е. каждый катализатор может преимущественно ускорять лишь некоторые реакции. Например, окись этилена можно получить из этилена только в присутствии Ag. Никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, а пятиокись ванадия, наоборот, хороший катализатор реакций окисления, но не гидрирования. Во многих случаях исходные вещества способны реагк-ювать в различных термодинамически допустимых направлениях, применяя селективно действующий катализатор, можно осуществить превращение только по одному какому-либо направлению. Так, например, перекись водорода может окислять тиосульфат в тетратионат в присутствии иона иода как катализатора, в присутствии же молибденовой кислоты образуется сульфат [c.266]

Другая группа гемовых ферментов катализирует реакции, в которых участвует не Ог, а перекись водорода Н2О2. Пероксидазы широко распространены в растительных тканях, где они находятся преимущественно в пероксисомах в небольшом количестве они имеются и в животных тканях. Они катализируют следующую реакцию [c.376]

П. Десмолазы, или ферменты расщепления (от греч. с1езтоз— связь) они катализируют реакции типа Р—в результате которых происходит глубокий распад органического вещества и разрыв связи между углеродными атомами молекул. К ним относятся в основном все ферменты брожения, расщепляющие углеводы на более простые соединения. Например, зимаза — комплекс ферментов, катализирующих реакции, происходящие при спиртовом брожении карбоксилаза — катализирует реакцию декарбоксилирования карболигаза — синтезирует две альдегидные группы каталаза — разлагает перекись водорода на моле-.кулярный кислород и воду, тем самым защищая клетку от накопления ядовитой перекиси водорода, возникающей как побочный продукт при процессах активации кислорода. [c.526]

Катализировать перенос 2 электронов на Oj могут содержащиеся в клетках прокариот оксидазы флавиновой природы и некоторые цитохромы. Источником Н2О2 могут быть реакции автоокисления некоторых негемовых FeS-белков, а также описанные вьше реакции дисмутации супероксидных радикалов (реакции 3 и 4). Перекись водорода образуется у всех аэробов и факультативных анаэробов, растущих в аэробных условиях, так что ее возникновение в клетках прокариот — естественный процесс. [c.332]

Каталаза и пероксидаза. Перекись водорода разрушается двумя классами родственных ферментов, катализирующих ее двухэлектронное восстановление до HjO и использующих в качестве донора электронов Н2О2 в случае каталазы (реакция 10) или различные органические соединения в случае пероксидазы (реакция 11). [c.336]

Перекись водорода в качестве окислителя в количественном анализе широко не используется и поэтому не удивительно, что имеется только одно сообщение об использовании ее в термометрическом титровании. Шайо и Шипош [4] сообщили об использовании перекиси водорода для определения титана в силикатах. Реакция происходит в сернокислой среде и катализируется присутствием хлорида ртути (II). Полученные этим методом результаты имели сходимость в пределах 1—2% с результатами анализа тех же проб, полученных фотометрическим методом, основанным на образовании желтого нероксититаносульфатного комплекса. [c.65]

Полигликоли окисляются с образованием коротких ответвлений по свободнорадикальному механизму, в котором перекиси являются основными промежуточными продуктами [79]. Соли переходных металлов, например хлористая медь, катализируют окисление высокомолекулярных полигликолей [80], хотя Ллойд [79] показал, что те же соли ингибируют окисление диэтиленгликоля и, в меньшей степени, окисление низкомолекулярных нолигликолей М 600). Ллойд предположил, что ион металла и перекись образуют комплекс путем реакции, конкурирующей с обычным гомолитическим распадом перекиси. Поскольку молекулярный вес возрастает, а число концевых групп уменьшается, автокатализ приобретает основное значение. [c.473]

Наконец, тем обстоятельством, что исследуемая перекись катализирует образование сульфона при реакции О. Пипик, что свидетельствует об ее принадлежности к классу гидроперекисей. [c.128]

К другим исследованным растворителям относится ацетон, который, как было доказано, тормсзит каталитическое разложение платиной [144] и подавляет термическое разложение при 40° в большей мере, чем этанол, диоксан или тетрагидрофуран [74]. Стонер и Догерти [145] показали, что окисление дитиодикарбоновых кислот перекисью водорода катализируется кислотами и вследствие этого ускоряется при замене воды диоксаном, который, вероятно, устраняет тормозящие эффекты сольватации. Этиловый эфир снижает скорость разложения на платине [146]. Изучена реакция между четыреххлористым титаном и перекисью водорода в безводном этилацетате [147]. Недавно опубликовано сообщение [148], что 28%-ная перекись водорода в безводном фтористом водороде является эффективгюй реакционной средой для специальных целей. [c.331]

Желтое комплексное соединение, образуюш,ееся при смешении титановой соли с подкисленной перекисью водорода, имеет большое значение, так как эта реакция лежит в основе весьма специфического метода анализа на перекись водорода (см. стр. 455, 466, 546). Сообш,ается [47], что при реакции перекиси водорода с ионом трехвалентного титана образуются свободные гидроксильные радикалы, причем наблюдается легкий переход в перекисное состояние Т10... Описан также оксисульфат [256]. Сообщается [257], что гидрат окиси титана образует в перекиси водорода коллоидальный раствор, или гель. Перекись водорода способна катализировать образование титанофторидного комплексного иона [258]. Цирконий, безразлично, как металл или как сульфат, ио-видимому, совершенно инертен в перекиси водорода [259]. [c.340]

Кислород воздуха не может быть источником образования новой перекиси, так как наличие кислорода не влияет на скорость расхода иодометрически определяемой перекиси. Из сказанного следует, что под действием беизиламина перекись бензоила, по-видимому, в большей степени распадается несимметрично с промежуточным образованием пербензойной кислоты. В течение периода индукции, возможно, образуется такой продукт реакции, который катализирует распад пербензойной кислоты, [c.269]

В системах, содержащих тетралил-, грег-бутил-, кумил- или дифенилэтилгидроперекиси и ацетальдегид или масляный альдегид, помимо реакции (1), в четыреххлористом углероде при каталитическом действии указанных гидроперекисей побочно протекает также обратимая полимеризация альдегидов Кротоновый альдегид в этих условиях не полимеризуется. Перекись 1-гидро-пероксициклогексила не обладает способностью катализировать полимеризацию альдегидов. В растворителях (хлороформе и эфире) полимеризация альдегидов не идет. В табл. 1 приведены значения констант Аг и k реакции гидроперекисей с альдегидами. [c.443]

Пероксидазами называются ферменты, которые катализируют окисление некоторых фенолов, полифенолав и ароматических аминов перекисью водорода или органическими перекисями . Участвующая в реакции перекись водорода образуется в оргаяизме в результате действия некоторых оксидаз (см. стр. 121) флавиновой природы. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология