Олефины каталитической полимеризацией

Образующиеся в процессе крекинга газы содержат олефины, которые полимеризацией или алкилированием могут быть превращены в полимер-бензин или алкилат, которые могут быть присоединены к крекинг-бензину. Этот процесс, не относящийся к нефтехимическим, здесь не рассматривается. В других случаях, например при значительном спросе на мазут, целесообразно в качестве сырья для крекинга использовать прямогонные фракции, выкипающие в пределах 200—400°, а остаток от прямой перегонки нефти использовать как отопительный мазут. Такое топливо, однако обладает чрезмерно высокой вязкостью. Его можно подвергать легкому крекингу, при котором образуется лишь немного бензина, но заметно понижается вязкость остатка. Это явление, называемое разрушением вязкости , весьма часто используется в технологии. Бензиновая фракция нефти, так называемый прямогонный бензин, разделяется далее на две фракции легкий и тяжелый бензины. Тяжелая бензиновая фракция для улучшения моторных свойств подвергается термическому или каталитическому риформингу, заключающемуся в кратковременном нагреве при высоком давлении в присутствии катализатора или без него, улучшающему антидетонационные свойства бензина. Принципиальная схема современного метода переработки нефти представлена на рис. 7 [7]. [c.18]

Весьма часто избыточное тепло продуктов реакции используется не только для предварительного нагрева сырья, но и для производства водяного пара в котлах-утилизаторах. В некоторых случаях часть избыточного тепла используется для обогрева кипятильников стабилизационной колонны, обслуживающей крекинг-установку, или кипятильников установки каталитической полимеризации легких олефинов [c.175]

Каталитическая димеризация олефинов. Продуктом полимеризации изобутилена в присутствии разбавленной серной кислоты является смесь триметилпентенов, состоящая примерно из четырех частей 2,4,4-триме- [c.222]

Углеводороды, образующиеся при каталитической полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты, как правило, состояли из смеси полимеров и содержали 15% парафинов, 63% олефинов, 10% циклопарафинов, 6"% циклоолефинов и 6% ароматических углеводородов. [c.194]

Дегидрирование нормального бутана. Последний пример рассматривает равновесие при каталитическом дегидрировании -бутана с получением 1-бутилена и 1,3-бутадиена. Эти реакции приобретают особую важность как перспективный метод увеличения резервов олефинов для полимеризации и алкилирования и как источник сырья для получения синтетического каучука. [c.382]

Обменная реакция необходима для превращения реакции роста в каталитическую полимеризацию олефинов. [c.111]

Изомеризации олефинов посвящено огромное число работ, вероятно, большее, чем какой-либо другой реакции. Это объясняется тем, что изомеризация является эффективной модельной реакцией для изучения механизма теплового, фото- и радиационнохимического воздействия на вещество. Она активируется огромным числом гомогенных и гетерогенных катализаторов, поэтому на ее примере удобно изучать механизм катализа и кинетические закономерности химических процессов. Наконец, эта реакция оказывается целевой или сопутствующей во многих технических процессах изомеризации олефинов и парафинов, окислении олефинов, их полимеризации и др. В таких процессах, как сорбционное выделение олефинов, каталитический крекинг, гидроформилирование, алкилирование, сульфирование и др., она существенно влияет на выход и свойства продуктов, и возникает необходимость как ее подавления, так и активирования. [c.5]

Развитие нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности в последние два десятилетия характеризуется усиленным внедрением в промышленную практику всевозможных каталитических процессов. К ним относятся различные модификации каталитического крекинга и риформинга, процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами, процессы полимеризации, гидрирования, дегидрирования и циклизации, гидроочистки и многие другие. [c.799]

Сравнение температурных границ, при которых термодинамически возможно образование соответствующего димера из этилена, пропилена и бутиленов, показывает, что если для этилена эта температура равна примерно 510° С, то для бутиленов-1 она составляет всего 290° С, а для пропилена —около 200° С. Таким образом, полимеризацию бутиленов и пропилена целесообразно проводить в мягких температурных условиях. В присутствии катализаторов скорость полимеризации увеличивается, причем у бутиленов и пропилена в значительно большей степени, чем у этилена. Так, при каталитической полимеризации смеси олефинов относительная степень превращения отдельных компонентов характеризуется следующими данными (в %) [c.321]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ [c.231]

Если исходным сырьем являются газообразные парафины, то их необходимо предварительно в большей или меньшей мере превратить в олефины и после этого уже подвергать каталитической полимеризации. [c.232]

С главы V излагается уже химическая переработка олефинов. В этой главе подробно рассмотрены термическая и каталитическая полимеризация олефинов, а также алкилирование парафиновых углеводородов олефинами. В конце главы автор разбирает механизм этих реакций с позиции протонной теории. [c.5]

Рост применения синтетических моющих средств создал повышенный спрос на додецен или тетрамер пропилена, который в настоящее время обычно получают каталитической полимеризацией четырех или пяти молекул пропилена с образованием смеси олефинов С(2-С 5. [c.234]

КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ [c.236]

Каталитическая полимеризация олефинов при мягких температурных условиях дает почти чистые полимеры. В результате полимеризации при более жестких температурных условиях легко образуются нафтены. Образование нафтенов при полимеризации может быть объяснено как результат изомеризации в циклические соединения образующихся в начале полимеров или как непосредственный результат полимеризации олефинов в нафтены при более жестких условиях процесса. [c.55]

Каталитическая полимеризация газообразных олефинов является наиболее экономичным методом переработки этих газов в бензин, потому что в этом процессе употребляются умеренные температура и давление . Стоимость процесса ниже, чем стоимость термического превращения олефинов. Рентабельны даже маленькие установки для каталитической полимеризации производительностью около 7000 газов крекинга в день [33]. Однако только непредельные газы могут перерабатываться по методу каталитической полимеризации. [c.62]

Сравнение табл. 74 и 75 очень хорошо иллюстрирует разницу между стадиями разложения и полимеризации. Температурные границы разложения значительно выше, чем полимеризации. Как можно было ожидать, давление очень сильно влияет на полимеризацию. Интересно также отметить, что этилен более склонен к термической полимеризации, чем пропилен, в то время как при каталитической полимеризации этилен инертнее олефина более высокого молекулярного веса. [c.182]

В первой стадии образуется небольшое количество синтетического бензина. Содержание олефинов в отходящих газах очень мало для каталитической полимеризации (глава 2). Затем газы абсорбируются маслом, чтобы отделить этан и более легкие углеводороды. Сырье для процесса полимеризации, состоящее, главным образом, из бутанов, бутиленов, пропана и пропилена и содержащее около 24% олефинов, подвергается каталитической полимеризации, как было описано в главе 2. [c.186]

На рис. 41 изображена схема переработки нефти с применением только двух каталитических процессов каталитичтекого крекинга прямогонного солярового дистиллята и каталитической полимеризации олефинов фракций С3 и С4. Снязь установок, где осуществляются эти процессы, с другими установками видна из рис. 41 и пояснений не требует. [c.98]

Хотя полимеризация газообразных олефинов в жидкие углеводороды была известна еще 80 лет назад, практический интерес к этому вопросу возник лишь в течение последних 30 лет. Интенсивное научное исследование привело к разработке нескольких промышленных процессов каталитической полимеризации газообразных олефинов нормального строения в ценные жидкие углеводороды, используемые в качестве моторного топлива и для производства авиационного бензина. Последний получается комбинированием процессов полимеризации и гидрогенизации, а также алкилированием изобутана предварительно полученными полимерами. Так, например, во время второй мировой войны комбинированием полимеризации с гидриррванием или алкилированием получали октаны с разветвленными цепями, которые были важными компонентами некоторых сортов высокооктановых авиационных бензинов. [c.186]

В результате полимеризации непредельных углеводородов (олефинов) может быть получен бспзип с октановым числом порядка 70—80. Этот процесс известен под названием процесса так называемой общей каталитической полимеризации. [c.323]

Исходными предпосылками для возникновения этой гипотезы были два основных факта 1) для диспропорционирования ациклических олефинов и полимеризации циклических олефинов можно использовать одни и те же катализаторы 2) при полимеризации циклооктена каталитической системой W Ig—С2Н5ОН— 2H5AI I2 низкомолекулярная фракция полимера представляет собой макро-циклические олигомеры с числом углеродных атомов кратным 8. [c.320]

В 30-х годах на нефтеперерабатывающих заводах щироко использовали процесс каталитической полимеризации бутиленов с целью последующего гидрирования диизобутилена до изооктана. Этот двухступенчатый процесс (полимеризация — гидрирование) требовал большого расхода ценных бутиленов и был впоследствии вытеснен каталитическим алкилиоованием изобутана олефинами, в котором расход бутилена снизился вдвое. [c.79]

Авторы, объясняющие реакцию алкилироваиия, исходя из предположения об ионизации молекул изопарафина с разрывом связи С—Н, используют основные положения карбоний-ионного механизма каталитической полимеризации олефилов, разработанного Витмором с сотр. [7] и получившего в настоящее время широкое признание. В основе механизма каталитической полимеризации, предложенного Витмором, лежит электронная теория химического взаимодействия (реакций). Механизм реакции цепной. Первым звеном в этой цепи при контакте олефина с кислотным катализатором является образование исходного карбоний-иона путем присоединения иона водорода кислоты по двойной связи [c.11]

Димеризация олефинов. В ряде работ [10, 11] сообщалось, что каталитическая полимеризация изобутилена приводит к образованию жидкого полимера, состоящего главным образом из изоокти-ленов. Гидрирование изооктиленов дает изооктаны, содержащие от 70 до 90%, 2,2,4-триметилпентана остаток состоял в основном из 2,3,4-триметилпентана. В этих ранних работах использовали, однако, несовершенные аналитические методы. Например, сейчас установлено, что октановая фракция, полученная при алкилировании изобутана изобутиленом в присутствии HF, содержит 62,6% [c.37]

В настоящее время ироцесс каталитической полимеризации олефинов с получением жидких полимеров используется в основном для следуюнц1х целей [c.320]

За последние годы каталитическая полимеризация потеряла свое значение как процесс производства топливных компонентов и применяется в основном с целью получения олефинов для синтеза моющих веществ. Однако процесс представляет несомненный интерес вследствие простоты и гибкости сооружение установок экономически оправдывается даже при небольшой мощности. Поэтому если на заводе имеется избыток олефинов, они могут быть превращены в высокооктановый компонент бензина. Возможно также при наличии уста1Ювок для производства тетрамера пропилена периодически получать на них полимербензин. [c.329]

В настоящее время полимеризация пропилена и бутенов для получения высокооктановых компонентов потеряла свое значение в связи с широким примененпем каталитического риформинга. Однако полимеризация этих и других олефинов для получения нефтехимической продукции имеет исключительно большое значение. Каталитическая полимеризация для получения полимербензинов обычно осуществляется в реакторах (камерного или трубчатого типа) в присутствии катализатора при 160—220 °С и 3—8 МПа. По сравнению с термической полимеризацией выход целевых продуктов больше — процесс происходит более селективно, крекинг полимеров практически отсутствует. При каталитической полимеризации наиболее легко вступает в реакцию изобутилен, затем н-бутилены, пропилены и труднее всего — этилен. [c.310]

При каталитической полимеризации в мягких условиях олефины превраш аются в полимеры, представляющие собой моноолефины алифатического ряда. Например пропилен в пределах температур 135—200° С и при давлениях 1—15 от превращается в полимерный бензин, выкипающий почти целиком в пределах 40—230° С. По данным анализа бензин состоит целиком из моноолефипов открытого строения (60). [c.232]

Скорость термической полимеризации олефинов, газообразных при обычных условиях, снижается при переходе от этилена к бутеиу. Этилен реагирует очень быстро, в противоположность тому, как он ведет себя при каталитической полимеризации, где он по сравнению с другими олефинами обладает наименьшей реакционной способностью. [c.233]

Такие ценпые реакции могут протекать с участием либо свободных радикалов, либо ионов кapбoгпIЯ . Ниже будут описэны господствующие в настоящее время представления о механизме упомянутых выше цепньлх реакций. К реакциям, протекающим с участием свободных радикалов, в первую очередь относятся такие процессы, как термическая полимеризация, термический крекииг и термическое алкилирование. В противоположность этому, реакции с участием ионов карбония являются каталитическими и протекают в присутствии сильных кислот (безводного хлористого алюминия, фтористого водорода, серной кислоты, фтористого бора, фосфорной кислоты, гидросиликата алюминия). При этом температуры реакций, как правило, невелики, за исключением температуры при каталитическом крекинге. К последним реакциям принадлежат каталитическая полимеризация, каталитическое алкилирование, каталитическая изомеризация парафиновых углеводородов и часто встречающаяся при различных превращениях олефинов побочная реакция переноса водорода от одпой молекулы олефина к другой. [c.333]

Единственно принимаемые во внимание переменные величины — давление, температура и время реакции. Как уже указывалось, самопроизвольное отщепление олефина от триалкилалюминия (первая стадия реакции — некатализируемое вытеснение) имеет больший температурный коэффициент, чем реакция достройки, поэтому при температурах около 200° высшие алюминийтриалкилы практически больше не образуются, а получаются наряду с триэтилалюминием и олефины. Названная область температур является уже оптимальной для каталитической димеризации а-олефинов (см. стр. 169), вследствие чего возникают трудности при получении чистых а-олефииов указанным способом. Все же такой ход реакции возможен. Он даже был, как уже описано ранее [7, 8, 10], исходным пунктом для открытия реакций достройки и вытеснения. Чтобы полине-ризовать этим способом этилен, в принципе не требуется ничего, кроме нагревания его примерно до 200° при повышенном давлении в автоклаве с триалкилалюминием, его эфиратами, алюмогидридом лития или с алюмотетраэтиллитием (в эфире). Этот вид каталитической полимеризации этилена здесь подробно не описывается, так как он, хотя и давно известен, еще далеко не совершенен. К этому следует вернуться после окончания ведущихся исследований. [c.220]

Отсюда следует, что понижение свободной энергии полимеризации изоолефинов будет меньше, чем нормальных олефинов при той же температуре. Полимеризация изоолефинов при температурах выше 500° С требует более высокого давления, чем в случае нормальных олефинов. С другой стороны, изоолефины кинетически более реакционноспособны и скорость полимеризации их может быть вьШ1е скорости полимеризации нормальных олефинов, особенно при каталитических процессах. Эта высокая реакционная способность изоолефинов может быть использована для селективной каталитической полимеризации изоолефинов при таких условиях температуры и давления, при которых нормально олефины не полимеризуются. [c.40]

Диолефины гораздо более склонны к полимеризации, чем моноолефины. Из моноолефинов только стирол способен полимеризоваться так же, как диолефины. Бутадиен и изопрен (как стирол) полимеризуются при низких температурах (около 50° С) и высоких давлениях (от 350 до 490 ат), тогда как олефины остаются неизменными при этих условиях (Старквитер [124а]). Каталитическая полимеризация диолефинов и стирола протекает очень легко при низких темпе ратурах и давлениях. [c.41]

Олефины, образовавшиеся в качестве первичных продуктов крекинга парафинов или парафиновых боковых цепей, могут полимеризоваться или деполимеризоваться в зависимости от процесса (температуры и давления). В процессах с применением высоких температур (выше 500° С) и низких давлений (ниже 5 ат) могут преобладать реакции деполимеризации высокомолекулярных олефинов при умеренных температурах (около 500° С) и высоких давлениях (выше 50 ат) условия будут благоприятны для реакций полимеризации, хотя реакции деполимеризации, особенно высокомолекулярных олефинов, также могут происходить. В процессах каталитической полимеризации при сравнительно низких температурах (около 300° С) будут преобладать реакции полимеризации, как это было показано в предыдущем разделе. Мур и Шиляева [87с] изучали разложение диизобутилена при температурах от 492 до 64Г С и атмосферном давлении. При этих условиях преобладала деполимеризация в изобутилен. Выход изобутилена в продуктах креки га достигал 70% при конверсии около 15%. [c.45]