Реакции полимеризации и конденсации

Реакции полимеризации и конденсации с образованием кокса, сильно заторможены. [c.147]

Благодаря низким температурам процесса удается полностью подавить в аппаратуре установки реакции полимеризации и конденсации непредельных углеводородов. В этих условиях гидрогенолиз сернистых соединений и гидрирование ароматических углеводородов [48] практически не наблюдается. [c.200]

Исследования [47] показали, что выход кокса может быть значительно увеличен (в 2—3 раза) и при предварительной сульфуризации остатка путем добавки элементарной серы. Представляет интерес изыскание других добавок, повышающих выход кокса без ухудшения его качества. Установлено, что при нагреве остатка в присутствии кислорода и серы протекают реакции полимеризации и конденсации, в результате чего содержание асфальтенов в остатке увеличивается. Могут быть найдены и другие дешевые инициаторы этих реакций. Однако следует учесть, что добавка кислорода и серы существенно изменяет структуру кокса, и для получения графитированных электродов он использован быть не может. [c.74]

Коксообразование и газообразование при крекинге. В результате сложных реакций полимеризации и конденсации из непредельных и ароматических углеводородов образуется твердый углеродистый остаток — кокс. Образование кокса при термическом крекинге — нежелательное явление, так как оно влияет на продолжительность безостановочного пробега установок. Из-за на копления кокса в змеевиках печей установки термического крекинга приходится часто останавливать на выжиг кокса. [c.183]

Выходящий из печи с температурой 750 °С и давлением 0,2— 0,22 МПа пиролизный газ направляется в закалочную камеру А-1, в которой быстро охлаждается до 700 °С за счет испарения подаваемого в эту же камеру парового конденсата. Быстрым охлаждением предотвращаются вторичные реакции полимеризации и конденсации олефинов. [c.207]

Повышение давления влечет за собой непосредственно два следствия. Во-первых, оно подавляет дегидрирование — обратимую реакцию, в которой из одной молекулы исходного вещества образуются две молекулы продуктов (реакция разрыва цепи необратима, и поэтому увеличение давления не оказывает влияния на ее скорость). Во-вторых, повыш ше давления благоприятствует протеканию вторичных реакций полимеризации и конденсации. Поэтому, когда основной целью является максимальный выход жидких продуктов, процесс желательно проводить под повышенным давлением. Наоборот, пониженное общее давление или пониженное парциальное давление паров углеводородов способствует наибольшему выходу низших олефинов. Изменение давления оказывает влияние на течение реакции разрыва цепи. При более высоком давлении разрыв цепи чаще происходит ближе к середине углеродной цепи. При низких давлениях цепь разрывается ближе к ее концу. [c.108]

Давление существенно влияет на вторичные реакции полимеризацию и конденсацию, протекающие по второму порядку, где скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ. В максимальной степени это относится к процессам в паровой фазе, объем которой и, следовательно, концентрация вещества в единице объема определяются давлением в системе (для жидкофазных процессов последнее не имеет значения, т. к. жидкость не сжимаема) [ 130, 131]. [c.168]

Весьма важным фактором является парциальное давление водорода. Повышение парциального давления приводит к углублению деметаллизации и обессеривания сырья, снижению его коксуемости. С повышением парциального давления степень превращения остатков в легкие фракции изменяется незначительно, но реакции полимеризации и конденсации тормозятся, т. е. снижается образование кокса на катализаторе и увеличивается срок его службы [298, 304]. [c.298]

Органические реакции обычно подразделяют на реакции замещения, присоединения и отщепления. Особый, важный тип реакций присоединения составляют взаимодействия между несколькими органическими молекулами, ведущие к усложнению углеродного скелета такие превращения называют реакциями полимеризации и конденсации. [c.227]

В условиях пиролиза первичные реакции распада могут протекать в основном по радикальному механизму с большей скоростью и большей энергией активации, вторичные реакции полимеризации >и конденсации протекают с меньшей скоростью. Повышение температуры процесса увеличивает скорость протекания первичных реакций распада значительно быстрее, чем скорость вторичных реакций, протекающих с меньшим температурным коэффициентом. Следовательно, кинетические закономерности пиролиза углеводородов дают возможность изменять течение процесса в желаемом направлении для промышленной практики. [c.51]

Восстановительная обстановка осадконакопления приводит к тому, что основными процессами преобразования ОВ являются реакции гидрирования, циклизации и полимеризации ненасыщенных структур, а также осернения 08. Именно эти процессы формируют особый тип ОВ, обладающий высоким нефтематеринским потенциалом, и обусловливают особенности состава образовавшихся из них нефтей (тип 1А). Восстановительные условия благоприятствуют сохранению от окисления наименее стабильных компонентов ОВ — непредельных соединений и богатых азотом белковых веществ. Активная сульфатредукция способствует осернению ОВ и следовательно, росту отношения S/N. Циклизация ненасыщенных структур дает начало нафтеновым и ароматическим структурам. Совместное присутствие в системе реакционноспособных азот-, серосодержащих веществ и непредельных соединений благоприятствует протеканию реакций полимеризации и конденсации, что приводит к образованию высокомолекулярных соединений — смол и асфальтенов. [c.124]

Реакции полимеризации и конденсации. Эти реакции составляют особую группу, так как в них участвуют две одинаковые или разные по природе молекулы. В качестве первой выступают альдегид или кетон. Вторая молекула обязательно содержит активный водород, который перемещается к атому кислорода С=0-связи в ходе ее раскрытия. Второй молекулой может быть любой альдегид или кетон. [c.460]

Панельные горелки во время первого пробега не обеспечивали беспламенного горения, так как вследствие большого диаметра сопла (3—5 мм) и низкого давления топливного газа инжек-ция воздуха была недостаточной. Газ сгорал не в туннелях беспламенной горелки, а в топочной камере реакционной печи длинными коптящими языками и догорал в борове и в подогревательной печи. Температура дымовых газов на входе в подогревательную печь держалась на уровне 1250°, а под сводом реакционной печи 1190°. Паро-бутановую смесь подогревали до 780° и выше. Время контакта было значительно больше запроектированного, что вызвало вторичные реакции полимеризации и конденсации продуктов пиролиза с образованием смол и кокса. Случаи перегрева труб за счет плохой работы горелок также явились причиной их закоксовывания. [c.184]

Попытка связать свойства ксерогелей с условиями гелеобразования была предпринята в работе Вейля и Хаузера [96], которые полагают, что в процессе старения орто-кремневой кислоты идут одновременно две реакции полимеризация и конденсация. Первая основана на насыщении электрического поля т. е. на удовлетворении координационного числа кремния. При этом получаются цепи, длина которых зависит от скорости полимеризации. Вторая ведет к уплотнению и обрыву цепей с выделением воды. Пользуясь различной скоростью указанных реакций, [c.25]

На этиленовых установках для подавления вторичных реакций полимеризации и конденсации первичных продуктов разложения применяют закалочно-испарительные аппараты (ЗИА), в которых за счет охлаждения пирогаза и утилизации его тепла вырабатывается водяной пар давлением 10-12,5 МПа. Массовая скорость продуктов в трубах ЗИА (ki/m ) на этане — 50-55, на [c.809]

При термическом крекинге олефиновые углеводороды вступают в различные химические реакции полимеризуются, разлагаются, соединяются с ароматическими углеводородами и т. д.. По сравнению с парафиновыми углеводородами у олефинов преобладают реакции полимеризации и конденсации. [c.116]

При термическом крекинге наряду с низкомолекулярными продуктами разложения образуются в результате реакций полимеризации И конденсации ненасыщенных углеводородов продукты уплотнения (крекинг-остатки и кокс). Образование продуктов уплотнения при крекинге можно избежать или значительно уменьшить, если процесс вести под высоким давлением в атмосфере водорода, в условиях, когда водород может присоединяться к ненасыщенным молекулам. Такой процесс крекинга под высоким давлением водорода называется деструктивной гидрогенизацией. [c.199]

Одна из важных проблем ожижения угля связана с контактированием в системе уголь — катализатор — водород. В большинстве случаев уголь растворяется в жидком доноре водорода, который в процессе превращения дегидрируется на поверхности катализатора. Недавние наблюдения подтверждают, что природа растворяемого угля имеет решающее значение для расхода водорода [15] и что структура угля не обладает столь ароматическими свойствами как структура продукта ожижения угля, сведения о которой могут быть получены из данных соответствующего анализа. Угольные структуры состоят из значительного числа одно-, двух- и трехъядерных ароматических и нафтеновых комплексов, связанных парафиновыми метиленовыми группами, которые, как предполагают, участвуют в реакциях конденсации, происходящих в обычных процессах ожижения угля. Таким образом, многие асфальтеновые соединения жидких продуктов гидрогенизации могут образовываться при растворении посредством реакций полимеризации и конденсации. [c.228]

Как уже было показано в главе 1, применение вакуума или избытка пара при термическом разложении бутана или циклогексана значительно увеличивает выход бутадиена. Очевидно, роль пара в этих реакциях такая же, как и при крекинге бутана, описанном выше. Образующийся бутадиен при высокой температуре защищается низким парциальным давлением или молекулами пара от дальнейших бимолекулярных реакций полимеризации и конденсации. Применение инертных газов в качестве носителей тепла в парофазном крекинге будет рассмотрено в главе четвертой. [c.165]

Крекинг или термическая конверсия газов — это высокотемпературные процессы, включающие реакции разложения, полимеризации и конденсации, которые имеют место в обычном крекинге жидких нефтяных продуктов. Единственная существенная разница между термической конверсией газов и жидких продуктов — низкий молекулярный вес газообразных углеводородов. Поэтому реакции полимеризации и конденсации, веду- [c.181]

Повышение давления, во-первых, подавляет обратимые реакции расщепления, идущие с увеличением объема и, во-вторых, благоприятствует протеканию вторичных реакций полимеризации и конденсации, приводящих к образованию более тяжелых продуктов. Изменение давления оказывает влияние на место разрыва цепи — при более высоких давлениях разрыв це--пи происходит ближе к середине, при низких ближе к концу. [c.469]

Вышеприведенный анализ имеет некоторое значение при планировании экспериментов и интерпретации их результатов. Если концентрация растворенного в жидкости водорода у поверхности катализатора очень мала, то концентрация адсорбированного катализатором водорода также мала и возникает так называемое водородное голодание. В этих условиях продукты частичного гидрирования часто накапливаются на поверхности катализатора и дезактивируют его в результате протекания побочных реакций полимеризации и конденсации. Для создания повышенной концентрации водорода на катализаторе более или менее эквивалентны такие средства, как интенсивное перемешивание, низкие температуры, высокие давления водорода, низкие концентрации катализатора и применение частично дезактивированного катализатора. [c.122]

Носители в реакциях полимеризации и конденсации [c.469]

Низкие температуры окисления в жидкой фазе способствуют развитию реакций полимеризации и конденсации. Реакции перокси- дации и распада протекают в незначительно степени. Поэтому углеводороды, окисляющиеся при нормальных температурах, в основном образуют кислородные соединения и смолистые вещества с большим молекулярным весом, чем у исходных углеводородов. [c.184]

Такое строение обусловливает высокую реакционную способность фурфурола. Он склонен к реакциям полимеризации и конденсации, а также легко окисляется и осмоляется под действием кислорода воздуха, в особенности на свету. Поэтому фурфурол следует хранить в темноте и по возможности избегать его соприкосновения с воздухом. В промышленности фурфурол хранят под слоем масла или в атмосфере инертного газа, подвергают деаэрации очищаемое [c.27]

Для увеличения скорости процесса вдвое надо повысить температуру на 11—14 град в интервале 400—450° С и на 14—20 град в диапазоне 500—520° С. Величины энергии активации для керосино-газойлевых фракций составляют 55 ккал моль, для лигроиновых около 70 ккал молъ, а для ароматических углеводородов достигают 90 ккал моль и выше. Так как крекинг псевдомономолекулярный процесс, то давление не влияет на скорость распада молекул. Но вторичные реакции полимеризации и конденсации протекают по [c.224]

Возможность очистки глинами, флоридином (гумбрином) и другими адсорбентами основана на избирательном поглощении ими преимущественно смол, сернистых соединений и иных вредных иримесей. Эта полезная избирательная адсорбция сопровождается (особенно заметно при использовании в качестве сорбента флоридина или кавказских глин — гумбрина) реакциями полимеризации и конденсации диолефиновых и олефиновых углеводородов (выход полимеров обычно составляет [c.317]

Давление играет большую роль в крекинг-процессе. Во-первых, оно влияет на вторичные реакции нри крекинге (реакции полимеризации и конденсации протекают легче при повышенном давлении), во-вторых, в результате давления снижается газообразование. В йонечном счете увеличивается количество бензина ив составе его снижается количество непредельных углеводородов. Кроме того, при повышенном давлении уменьшается объем паров расщепляемого продукта, вследствие чего увеличивается пропускная способность установки или (нри сохранении той же пропускной способности) увеличивается время пребывания продукта в зоне крекинга, т. е. увеличивается глубина крекинга. [c.231]

Через колонку, наполненную адсорбентом, пропускают исследуемый продукт, причем для ускорения фильтрования можно применять инертные газы. Так как адсорбция сопровождается выделением тепла, что может привести к нежелательным реакциям полимеризации и конденсации на поверхности сорбента, то кЙлонку в процессе работы при значительном выделении тепла следует охлаждать. [c.526]

Ср1авнивая обе таблицы 57 и 58, можно сделать заключение, что асфальты являются продуктами, наиболее близкими к нефтям, из которых они образовались. Все остальные асфальтовые минералы показывают постепенное падение содержания водорода и возрастание содержания кислорода и должны рассматриваться как продукты дальнейшего испарения и окисления асфальтов, причем этот процесс по-видимому сопровождался различными реакциями полимеризации и конденсации. [c.155]

Гели могут быть получены при желатинировании растворов полимеров и золей или при набухании ксерогелей (хегоз по-гречески — сухой), например пластинок столярного клея, сухого желатина, крахмала и др. Кроме того, они могут образоваться в результате реакций полимеризации и конденсации, например получение пластмасс, каучука и т. п. Такие пищевые продукты, как простокваша, кефир, сыр и др., представляющие собой гели, могут быть получены под воздействием ферментативных процессов. [c.197]

Механизм разрыва ароматического кольца еще не выяснен для первичного расщепления присутствие водорода может быть обязательным или необязательным. Возможно, что расщепление происходит в результате бимолекулярной реакции между адсорбированным циклановым кольцом и водородом с другой стороны, наблюдаемые результаты можно стол же удовлетворительно объяснить, если принять, что происходит разрыв цикланового кольца с сбразованием ненасыщенного осколка, к которому затем на, доверхности катализатора присоединяется водород, после чего мЬгут протекать реакции полимеризации и конденсации. [c.132]

Мно1 очисленные работы в области экстракции п термического растворения углей показали возможность почти полного растворения орг апической массы угля при соответствующих условиях Так, оказалось, что молодые катленные и бурые угли при термическом растворении их в тяжелых маслах смол коксования и полукоксования углей под давлением водорода и при температурах 380— 400° С нацело превращаются в вещества, растворимые в бензоле Это позволило рассматривать начальную стадию гидрогенизации угольной пасты как процесс термического растворения угля под давлением водорода в пастообразователе, полученном из гидро-генизата и являющемся вторичным рециркулирующим сырьем. Растворению угля должен предшествовать распад угольной частицы, не сопровождающийся реакциями полимеризации и конденсации только при ведении процесса под давлением водорода. Дезагрегация угольной частицы с превращением ее в высокомолекулярные, но растворимые в тяжелом масле вещества, повидимому, связана с одновременно протекающими реакциями деструктивного гидрирования. [c.311]

Снижение парциального давления водорода в процессе лимитируется увеличением скорости протекания нежелательных реакций полимеризации и конденсации углеводородов, приводящих к дезактивации катализатора. Это явилось предпосылкой для разработки начиная с 50-х гг. технологии непрерывной регенерации катализатора (НРК), которая позволила проводить процесс дегидрирования циклоалканов и дегидроциклизации алканов в арены в [c.8]

Полицианопроизводные соединения (динатриевая соль 1,1,2,3,4,4-гекса-циано-2-бутена [36], аммонийная соль 1,1,2,4,5,5-гексациано-3-алкил-1,3-пен-тадиена [10, 37], тетрацианоэтилен [6, 37]) циклизуются в нейтральной среде или буферной смеси (в уксусной кислоте с ацетатом калия на ионообменной смоле) в 1-амино-2,3,4,5-тетрацнаноанилины. Наиболее часто в этих реакциях используются тетрацианоэтилен и малононитрил [1, 5—10, 37], Малононитрил вступает в многочисленные реакции полимеризации и конденсации. Недавно открыта новая реакция его тримеризации в присутствии три-алкилсилилперфторалкансульфонатов [38] [c.8]

Давление прежде всего влю1ет на протекание вторичных реакций. Полимеризация и конденсация при повышенном давлении протекает легче. При повышении давления снижается газообразование и бензина получается больше, а содержание в нем непредельных углеводородов уменьшается. [c.48]

На этиленовых установках для подавления вторичных реакций полимеризации и конденсации первичных продуктов разложения применяют закалочно-испарительные аппараты (ЗИА), в которых за счет охлаждения пирогаза и утилизации его тепла вырабатывается водяной пар давлением 10-12,5 МПа. Массовая скорость продуктов в трубах ЗИА (кг/м -с) на этане — 50-55, на прямогонном бензине — 55-60, на газойле — 65-70. Теплонапряженность труб ЗИА — 1670 МДж/м ч. Производительность ЗИА по пару зависит от конструкций аппарата и трубчатой печи, вида сырья, жесткости процесса и других факторов. В зависимости от пиролизуе-мого сырья, жесткости процесса и длительности пробега температура (°С) пирогаза на выходе из ЗИА в начале пробега составляет 350-370 и в конце — 440-460 °С при пиролизе бензина при пиролизе этана — 320-340 в начале и 380-420 °С в конце пробега, а при пиролизе фракции газойлей соответственно — 500-550 и 650 °С. Время пребывания продуктов в ЗИА составляет 0,015- [c.776]

Пирс и Ньюсом [ЗбЬ] нашли, что при крекинге гексана при температурах 430—520° С и при давлениях 985—1055 кг см получаются крекинг-газы, содержащие только незначительное количество олефинов. Содержание непредельных в жидких продуктах разложения при этих условиях было очень небольшим. Следует отметить, что высокое давление благоприятствует только вторичным реакциям полимеризации и конденсации. Высокая температура и продолжительное время крекинга оказывают такое же влияние на вторичные реакции. Уатерман и Перкин [54] показали, что бромные числа крекинг-бензинов и керосинов, полученных в процессе с высоким давлением, резко уменьшаются с увеличением времени крекинга при 450° С. [c.124]

При гидрогенизации гексаметиленовых углеводородов над различными катализаторами и при различных условиях (температура, давление и продолжительность) наблюдается раскрытие кольца (дециклизация) с образованием низкокипящих углеводородов различного молекулярного веса, изомеризация и в малой степени дегидрирование. Реакции полимеризации и конденсации. отсутствуют. Например, для циклогексана эти реакции предста-аляются в следующем виде [c.26]

Содержание карбоидов в остатке от пятого циюта было 0,12%. Плотность остатка из реактора от последнего цикла равняется 1,0000. Повышение плотности остатка может зависеть от некоторого наличия реакций полимеризации и конденсации, ол- [c.98]