Пропан диссоциация

Энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, Однако, в случае низших метановых углеводородов, (этан, пропан) преобладающим является распад ио С—Н связи, что объясняется более высокой вероятностью разрыва этих связей вследствие их большего числа и доступности атомов водорода атаке свободных радикалов. Наиболее термически устойчив метан. Как мы уже установили, термическая деструкция метана термодинамически возможна при температуре выше 560°. [c.118]

Несмотря на то, что энергия диссоциации связей С-С меньше энергии диссоциации связи С-Н, распад низших алканов (этан, пропан, бутан) происходит по связи С-Н, что объясняется отсутствием стери-ческого фактора. Начиная с пентана, распад происходит преимущественно по связям С-С. Большая молекулярная масса и степень разветвления молекулы обусловливает повышение ее реакционной способности. Скорость распада высокомолеку-лярно-го алкана по отношению к низкомолекулярному алкану может отличаться в 10 раз. [c.109]

Состав газовой смеси определяет температуру пламени, которая влияет не только на степень диссоциации молекул, но и на концентрацию возбужденных атомов определяемых элементов. В настоящее время наряду с традиционными низкотемпературными пламенами (например, ацетилен — воздух, пропан — воздух с Г 2100—2600°К), в которых возбуждаются только легкоионизуемые элементы, применяют пламена с температурой 5000° К и выше (дициан — кислород, дициан — озон, закись азота — водород и др.). Последние позволяют возбуждать аналитические линии большого числа элементов как с низким, так и средним потенциалом ионизации [94, 95, 1013, 1150, 1196]. [c.209]

Несмотря на то, что энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, у низших насыщенных парафиновых углеводородов (этан, пропан, бутан) вследствие отсутствия стерического эффекта распад происходит по связи С—Н. Только начиная с пентана, распад осуществляется главным образом по связи С-С. [c.21]

В заключение представляется целесообразным сравнить величины энергий диссоциации Оо окислов элементов с экспериментальными данными о наличии или отсутствии свободных атомов в пламенах. На рис. 14 представлены данные для тех элементов, для которых они имеются 20. Из рисунка видно, что элементы, имеющие окислы с /)о<5 эв, могут быть определены в пламенах смесей пропан —воздух или ацетилен — воздух по эмиссионным или абсорбционным атомным спектрам, т. е. они образуют свободные атомы. Исключение составляет бериллий, который, вероятно, не поступает в пламя ввиду высокой температуры кипения его окисла. Элементы, у которых Оо около 5 эв (Мо, Mg), с большей чувствительностью определяются в слабовосстановительном пламени. При Оо, равном 5—6 эв (Ва, 8п), свободные атомы элементов еще существуют в пламени в не- [c.40]

Больщинством исследователей принимается, что образование алкенов из алканов идет за счет термической диссоциации последних, однако в некоторых работах образование алкенов рассматривается как промежуточная стадия окисления предельных углеводородов [164, 165, 166]. В некоторых случаях образование олефинов может быть следствием недостатка кислорода в реакции [166], но, видимо, главным образом олефины образуются в результате термического режима окисления, что подтверждается приведенными ниже данными. Этан, пропан, газовый бензин или смесь алканов, предварительно нагретые до 600°С, в контакте со смесью водяного пара и кислорода дают алкены и небольшое количество ароматических углеводородов, что характерно для высоких температур процесса, а кислородные соединения при этом практически отсутствуют (количество их не превышает 0,02-0,04о/о) [167]. [c.94]

Большинство представляющих практический интерес химических превращений требуют диссоциативной адсорбции реагирующих молекул, сопровождающейся частичным или полным разрывом внутримолекулярных связей. Так, реакции каталитического гидрирования и окисления связаны с диссоциацией водорода и кислорода на поверхности металла. Образование углеводородов из оксида углерода и водорода включает разрыв связи С=0, а синтез аммиака — диссоциативную адсорбцию азота. Промежуточной стадией изомеризации, гидрогенолиза, диспропорционирования и других превращений углеводородов является формирование двух или многоточечных хемосорбционных комплексов, возникающих в результате разрыва нескольких связей С-Н [16]. Разрыву связей С-С в пропане и последующих гомологах предшествуют структуры типа [c.545]

Пространственные эффекты заместителей также оказывают больщое влияние на энтальпию диссоциации связей. Алкильные радикалы имеют плоское строение, поэтому при гомолитическом расщеплении связи С—X атом углерода из тетраэдрической конфигурации переходит в тригональную плоскую. Находящиеся при этом С-атоме заместители отодвигаются друг от друга что уменьшает испытываемые ими пространственные препятствия. Вследствие этого энтальпия диссоциации связи с увеличением объема заместителей уменьшается. Подобные пространственные эффекты являются причиной уменьшения энтальпии диссоциации при переходе от первичных к вторичным и третичным С—Н-связям (ср. С—Н-связи в метане, этане, пропане и изобутане). [c.228]

Важная работа, посвященная изучению равновесия, реакции, принадлежала американским химикам Ф. Фрею и В. Генке [216]. Они изучали дегидрогенизацию этана, пропана и -бутана при 350—450° С в присутствии гелеобразной окиси хрома. Их работа показала степень диссоциации в ряду этан—пропан—бутан резко повышается с увеличением молекулярного веса углеводорода при дегидрогенизации н-бутана образуется смесь трех изомерных бутенов бутен-1, г мс-бутен-2 и тракс-бутен-2, равновесные концентрации которых не зависят друг от друга. Свободная энергия образования цис- и тра с-бутенов-2 оказалась меньше энергии образования бутена-1,что объясняло его большую устойчивость. Наличие в продуктах дегидрогенизации к-бутана небольших количеств дивинила авторы объяснили дегидрогенизацией бутиленов. Исследования с применением меченых атомов [217] подтвердили сделанный ими вывод. Фрей и Генке получили один из первых патентов по дегидрированию парафиновых углеводородов на окисных катализаторах [218]. [c.172]

В настоящее время, по-видимому, нет достаточных оснований для принятия 100 в качестве энергии диссоциации С—Н-связи в пропане, как это делает Т. Коттрелл. В справочнике приведены практически все данные по определению этой величины. [c.83]

Азот, водород и углеводородные газы (метан, этан, пропан) в адиподинитриле практически не растворяются. В противоположность этому, растворимость двуокиси углерода и сероводорода, особенно при низкой температуре и под давлением, весьма значительна - Растворимость минеральных солей в адиподинитриле невелика . Растворенные соли подвергаются электролитической диссоциации, чему способствует высокая диэлектрическая постоянная адиподинитрила. Исследование проводимости некоторых электролитов в адиподинитриле показало , что он обладает сравнимой, [c.19]

В литературе опубликовано большое количество работ, посвященных исследованию углеводородов, меченных С. Стивенсон [1948] исследовал масс-спектры изомерных пропанов и бутанов, содержащих один атом С. Установив, что при диссоциации пропана-1- С и пропана-2- С относительные интенсивности некоторых осколочных ионов С1 и Сг одинаковы, он сделал вывод о равноценности углеродных атомов в молекулярном ионе (СзНа)", который диссоциирует на эти осколки. В масс-спектрах изомерных изобутанов с одним атомом осколочные ионы С1 и Сг нельзя различить. Конфигурация углеродных атомов в углеводородных ионах во многих случаях может быть определена на основании рассмотрения энергетики процесса [1757] без использования меченых соединений. Так, Стивенсон ]1949], определив потенциалы по- [c.271]

Кроме водорода и продуктов диссоциации аммиака, в качестве восстановительной среды применяют продукты неполного сгорания смеси воздуха с высококалорийными газами (городским и генераторным газом, так называемым природным газом, пропаном в баллонах, водяным паром, продуктами пиролиза керосина и др.). Используют также продукты неполного сгорания газов, полученных на газовых станциях, работающих на торфе, и т. п. [c.190]

К и вода на решетке замерзает. Ячейку вакуумируют (до 0,1 кПа), после чего заполняют пропаном (или изобутаном), насыщенным парами воды, создавая желаемое давление (не выше 100 кПа). Процедуру вакуумирование-заполнение повторяют еще раз, затем ячейку охлаждают до 200 К. При этом за счет образования гидратов образец увеличивается в весе от 3 до 10 мг. Температуру в ячейке повышают и устанавливают примерно на 5 К. ниже предполагаемой равновесной, затем ее увеличивают малыми ступеньками ( — 0,3 К), до тех пор пока не обнаружатся потери в весе образца, что и интерпретируется как разложение гидрата. Найденное значение температуры принимается за температуру разложения (диссоциации) гидрата. Методика апробирована на гидратах пропана и изобутана. [c.23]

Пропан может хемосорбироваться на поверхности металлических или окисных катализаторов с диссоциацией [c.154]

Концентрация свободных атомов элемента зависит не только от его концентрации в анализируемом растворе, но и от степени диссоциации молекул, в виде которых он вводится в пламя или же образующихся в результате химических реакций, протекающих в плазме. Вследствие этого при атомно-абсорбционном определении элементов, дающих термически устойчивые оксиды, например алюминия, кремния, ниобия, циркония и других, требуются высокотемпературные пламена, например ацетилен — оксид азота (N20). Тем не менее в низкотемпературных пламенах (пламя пропан — воздух) атомизируется большинство металлов, не излучающих в этих условиях вследствие высоких потенциалов возбуждения их резонансных линий медь, свинец, кадмий,, серебро и др. Всего методом атомной абсорбции определяют более 70 различных элементов в веществах различной природы металлах, сплавах, горных породах и рудах, технических материалах, нефтепродуктах, особо чистых веществах и др. Наибольшее применение метод находит при определении примесей и микропримесей, однако его используют и для определения высоких концентраций элементов в различных объектах. К недостаткам атомно-абсорбционной спектрофотометрни следует отнести высокую стоимость приборов, одноэлемеитность и сложность оборудования. [c.49]

Метод оценки коэффициентов фугитивности твердой фазы, разработанный Пэрришем и Праузницем [541], позволяет рассчитывать давления при диссоциации смесей газов, как образующих, так и не образующих гидраты. На рис. 9.24 представлена диаграмма давление — состав в диапазоне образования гидратов для системы пропан + метан + вода. В целях предотвращения образования гидратов в газопроводах широко применяется впрыскивание метанола, гликоля или аммиака. В последнее время было проведено изучение количественной стороны подобных процессов. Ментен, Пэрриш и Слоун (неопубликованная работа, 1982) проанализировали эффект применения ингибиторов путем исследования их воздействия на коэффициент активности воды. Макогоном [84] выполнен обзор современных методов решения проблем, связанных с образованием гидратов газов. [c.471]

Теплоту образования радикала (СН2) можно определить по энергии диссоциации связи (СНз—Н) в радикале (СНз). К сожалению, данные по энергии диссоциации связи (С—Н) в этом радикале сильно расходятся, о чем говорилось выше. Имеются данные по энергии диссоциаций связи в этане О (СаНв—Н) = 98,2 ккал (при образовании первичного пропильного радикала 95 н. бу-тильного 94). Учитывая, что теплота образования радикала (СНг) определяет энергию связи (С1—Сз) и (Са—С ), наилучшая коррекция получается, если энергию разрыва связи (СНа—Н) принять равной 95,28 ккал, что близко к энергиям разрыва связей (С—Н) в этане, пропане и бутане. При этой величине разрыва связи (СНз—Н) на долю (СНг )-группы остается 295,28 — 95,28 = 200 ккал. Средняя энергия связи (С—Н) в радикале (СНг) 100 ккал. [c.8]

На основе имеющихся в литературе экспериментальных данных по энергиям диссоциации связей (С—Н) в метане, этане, пропане, бутане, этене и связи (Сдр—Сх) в толуоле установлены теплоты образования указанных выше радикалов. [c.32]

Stewart и Olson изучали разложение углеводородов положительными лучами. Они пришли к выводу, что разложение является результатом диссоциации, вызываемой ионизирующими электронами, или же вторичной реакции, протекающей между ионами и нейтральными молекулами. Была замечена избирательная адсорбция углеводородных ионов пропаном и бутано м. Pavlovski пи-лучил естественные Н-лучи действием а-лучей на парафины. [c.301]

Энергии диссоциации для расщепления С — Н-связей в метане, этане, пропане и изобутане лежат между 102 и 90 ккал1моль, причем индукционный эффект СНз Группы вызывает понижение энергии диссоциации. Однако этим не может быть удовлетворительно объяснено стабилизующее действие алкильных групп. Очевидно, кроме этого, играют роль сте-рические эффекты. Так, в плоскопостроенном трет-бутильном радикале объемистые метильные группы могут отодвинуться друг от друга дальше,, чем в тетраэдрически построенном изобутане, благодаря чему уменьшается пространственное затруднение. Подобные отношения имеют место, например, и в случае трифенилметильного (тритильного) радикала. [c.136]

Е 23. Stevenson D. P., Н i р р 1 е J. А. Ионизация и диссоциация электронным ударом нормальный пропилхлорид, третичный бутилхлорид, изобутилен, пропан и пропилеи. (Использование масс-спектрометра.) J. Ат. hem., So ., 64, 2766-2772 (1942). [c.652]

Газообразные простейшие углеводороды, способные к диссоциации и образованию смесей свободного водорода—веществ с минимальным молекулярным весом метан (СН4), 1=16 пропан (СзНз), 1 = 44. [c.268]

Углеводороды. В ЯРД могут использоваться метан (СН4), керосин (СпНж), пропан (СзНе) и соединения типа (—СН2—). Все углеводороды являются хорошими замедлителями, относительно дешевы, слабо токсичны, не взрыво- и огнеопасны. В рабочей зоне реактора они могут полимеризоваться под воздействием радиоактивного излучения. Все углеводороды обладают способностью к диссоциации, образование при этом смесей с низкими значениями молекулярных весов (5,5—8,0) дает основание для получения высоких значений удельного импульса. В процессе диссоциации углеводородов образующийся, водород и гидриды взаимодействуют с конструкционными материалами (металлами), вызывая коррозию и охрупчивание. [c.271]

Т. Коттрелл [1] принимает для О С—И) в метильной группе пропана величину 100 ккал, вычисленную М. Шворцем из его данных по пиролизу н-бутилбензола, а также полученную Д. Стивенсоном при изучении спектров ионизации и диссоциации углеводородов в масс-спектрометре. Анализ данных Д. Стивенсона показывает, что из них непосредственно не следует, что (н-СзНт—Н) 100 ккал, но что интерпретация этих результатов сама в большой мере зависит от истинного значения О (С—Н) в пропане [50]. Обсуждая свои результаты, Д. Стивенсон опирается на данные М. Шворца. [c.82]

Надуксусная кислота, повидимому, также непосредственно реагирует с пропаном, образуя оксиэтилпероксид и пропилен. Имеются, впрочем, и другие предположения. Так, некоторые авторы считают, что образование пропилена и метана происходит в результате реакции распада радикала С3Н7, в соответствии с теорией диссоциации углеводородов [22]. Однако принятое здесь предположение хорошо согласуется с опытными данными [3], а также с результатами других наблюдений [23]. [c.141]

В 1,1,1-тринитронропане аналогичный термохимический расчет дает энергию диссоциации связи С—N также на 14,6 ккал/моль меньше, чем в 1-нитропропане (55,9), т. е. должна получиться величина энергии диссоциации связи С—N 41,3 ккал/моль. Согласно кинетическим данным [110], энергия диссоциации связи С—N в тринитро-пропане равна 42,3 ккал/моль и хорошо согласуется с термохимическим расчетом. [c.127]

Температура термической диссоциации углеводородов метанового ряда уменьшается с увеличением их молекулярного веса. А. Е. Чи-чибабин [28] приводит следующие данные о температуре разложения углеводородов до элементарного углерода метан 800 °С, пропан 700—800 °С, бутан 650—750 °С. Поэтому применение пропан-бута-новых фракций для сжигания в шахтных печах требует соблюдения некоторых специфических условий. [c.61]

Радикалы СНд или С2Н5 создаются под действием света (поглощаемого следами паров ртути, передающих свое возбуждение на диссоциацию пропапа). Этипервичнью радикалы, реагируя с пропаном, создают радикалы СдН, (в основном изостроения), которые далее ведут обычную цепь. В этом случае, как и обычно, цепи не зависят от строения первичного радикала необходимо только, чтобы этот радикал был в состоянии оторвать атом водорода от пропана. При повышении телшературы выше 100° и при уменьшении скорости струи возникают альдегиды. При 200 концентрация этих альдегидов в зависимости от времени контакта сперва несколько меньше концентрации перекиси, а потом делается больше ее. Однако с увеличением контактирования растет и абсолютное значение концентрации гидроперекиси. Из этого можно заключить, что уже при этих температурах альдегиды появляются не только за счет дальнейшего превращения перекиси, но и первично, наряду с перекисью, причем первичное образование альдегидов растет с температурой (окись углерода появляется при еще большем времени контактирования). [c.34]

Уже само течение самогидрирования показывает, что при диспропорционировании в какой-то степени происходят разрыв и образование С—И-связей. Опыты по вытеснению также показывают, что адсорбция циклопропана сопровождается диссоциацией С—Н-связи 1ш N1, Мо и Ре. Из результатов опытов по вытеснению вытекает и другой вывод остатки при различной степени диссоциации могут находиться в равновесии с отщепленным водородом и со свободными центрами на поверхности, т. е. маловероятно, что, например, на платине будет находиться прочно связанный п])опан без диссоциации С—11-связей. Таким образом, в результате адсорбции окиси углерода на таком слое происходит в некоторой степени появление вновь С—Н-связей при гидрировании водородом остатков в пропан или пропилен. [c.89]

По равновесным составам практически для всех плазмообразующих газов рассчитаны температурные зависимости их энтальпий. Анализ показывает, что минимальная температура низкотемпературной плазмы (—10 тысяч градусов), при которой для поддержания ее стационарного состояния реализуется необ одимая степень ионизации, намного выше максимально возможной температуры пламени ( — 3000 К). При использовании одноатомных газов можно получить и более высокую температуру, однако энтальпии их меньше, чем двухатомных газов при тех же температурах. В плазме двухатомных газов за счет их диссоциации энтальпии достигают 800—1200 кДж/моль. Таким образом, температуры в плазме значительно выше необходимых для диссоциации любых соединений. Кроме того, высокие температуры плазмы дают возможность использовать на проведение химического процесса значительную долю ее энергии. Например, если реакция протекает около 2500 К, то на ее проведение в пропан-кислородном пламени идет лишь 20% энергии источника против 90% в случае использования азотной плазмы при 10 000 К. [c.275]

В обоих случаях восстановительное элиминирование и сочетание алкильных групп происходит через трехкоординационные интермедиаты, образующиеся в результате диссоциации фосфиновых лигандов. Интермедиат КзАи, получающийся из КзАиЬ, не симметричен, а имеет Т-образную форму, однако он изомеризуется быстрее, чем элиминирует К—К, поэтому из цис- и транс-Е1Ме2АиЬ пропан и этан образуются в одинаковом соотношении [реакция (5.83)] [106]. Элиминирование К—К из [КгАиЬг] ускоряется в случае объемистых лигандов Ь и алкильных групп, иных, чем метил, по-видимому, потому, что в этих случаях облегчается диссоциация Ь [107]. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология