Спирты алифатические, конденсация

Первичные непредельные спирты алифатического ряда. Простая двойная связь активирует реакцию алкилирования спиртами по Фриделю — Крафтсу это ясно из примера конденсации аллилового спирта с бензолом, происходящей при обработке смеси из 1 моля спирта и 5 молей бензола, 0,5 моля хлористого алюминия при обычной температуре. Аллилбензол был получен с выходом лишь 16%, что, вероятно, объясняется побочной реакцией присоединения хлористого водорода к двойной связи спирта, катализируемой хлористым алюминием [14]. [c.620]

В качестве ингибиторов применяют главным образом органические вещества или их смеси смолы, алифатические амины, производные ароматических и гетероциклических соединений, белковые вещества, спирты и их производные, отходы сахарного производства, сульфидные щелоки и др. Большое распространение в СССР получили ингибиторы 4M —хинолиновые основания (смесь), ПБ-5 — продукт конденсации анилина с уротропином, [c.372]

При конденсации поливинилового спирта с различными алифатическими и ароматическими альдегидами в присутствии кислот (в качестве катализаторов) образуются поливинилацетали [c.236]

Гидрирование более сложных фурановых веществ, например, продуктов конденсации фурфурола с различными кетонами и альдегидами приводит к образованию более высокомолекулярных производных тетрагидрофурана и алифатических соединений, в том числе многоатомных спиртов (20, 89). Уже указывалось, что многие из тетрагидрофурановых спиртов, полученных этим путем, а также их сложных и простых эфиров могут быть рекомендованы как пластификаторы высокополимеров (17, 18, 19). [c.233]

Конденсированные - молекулы плотно упакованы и ориентированы вертикально по отношению к поверхности раздела. Для алифатических спиртов, кислот, аминов минимальное число атомов углерода в цепи, необходимое для конденсации пленки, равно 11 - 14. [c.18]

Это положение иллюстрирует рис. 6,3, на котором представлены изотермы адсорбции воды, поглощаемой силикагелем при 25 °С из алифатических спиртов G4—С, [9]. Изотермы адсорбции указывают на резкое возрастание адсорбционной способности при относительной концентрации выше 0,8. Форма кривых аналогична форме изотермы адсорбции пара, протекающей по механизму капиллярной конденсации. При больших концентрациях мольная доля воды в адсорбированной фазе превосходит 0,8. Уже сама форма изотерм указывает, что силикагель не является эффективным адсорбентом для решения задачи глубокого обезвоживания спиртов. Его применение ограничивается системами углеводородов, молекулы которых не связаны с молекулами воды большими силами взаимодействия. [c.165]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

Что касается способа превращения гидрид-иона, наиболее важным моментом в синтезе является необходимость присутствия большого-избытка гексаметилентетрамина для того, чтобы основание Шиффа бензиламина Ar H2N= Ha не выступало в роли окислителя, и для предотвращения образования N-метилбензиламина. Этот синтез применяется для получения ароматических (выходы 50—80%), гетероциклических и алифатических (выход 50%, если альдегид удалять по мере образования) альдегидов. Реакция не протекает, если орто-положение в бензиловом спирте занято или если присутствуют сильные электроноакцеиторные заместители. Фенольные альдегиды образуют продукты конденсации с формальдегидом, присутствующим в-смеси. Имеются также другие необъяснимые случаи, когда реакция Соммле не дает положительных результатов. В таких случаях можно попытаться пробромировать метиларен N-бромсукцинимидом (гл. 7 Галогеннроизводные , разд. В.1), а затем окислить полученное соединение гексамином, диметилсульфоксидом или N-окисью триметиламина (разд. А. 10), что может привести к образованию необходимого альдегида. [c.21]

В общем случае конденсация с ароматическими альдегидами дает всегда только олефин, причем реакцию не удается остановить на. стадии образования спирта II вследствие большой тенденции к образованию сопряженной системы двойных связей. Конденсацию с алифатическими альдегидами, как показывают работы в области алкалоидов болиголова, можно остановить на стадии получения спирта. [c.453]

J Кубовый остаток ректификации синтетических жирных кислот, содержащий 80% жирных кислот с 20 и более углеродными ато-л мами, 4% оксикислот и полимерные продукты конденсации, окис-I ляли азотной кислотой в различных условиях. При оптимальных условиях (концентрации азотной кислоты 58%, температуре 95 и длительности реакции 10 ч) выход дикарбоновых кислот соста- вил 70,8%. В полученной смеси кислот содержание адипиновой кислоты достигает 80% [174]. Окисление азотной кислотой смеси высших алифатических спиртов, выделенных из фракций окисленных воздухом ВОСКОВ, приводит к образованию дикарбоновых I кислот С4— io [175]. [c.103]

При конденсации диацетилена с циклопентаноном, циклогекса-ыоном (в эфире при —70° С) третичные диацетиленовые спирты алифатического ряда получаются с выходом 80—96%. Конденсация диацетилена с этими же кетонами в тетрагидрофуране или в эфире при —30°С приводит к образованию дитретичных диацетиленовых гликолей алициклического ряда, выделяемых также с хорошим выходом. При взаимодействии диацетилена с дипропилкетоном, ме-тилэтилкетоном в тех же условиях были получены третичные диацетиленовые гликоли алифатического ряда. [c.101]

Производительность намывных фильтров можно повысить с помощью поверхностно-активных веществ, применяемых как при намыве предварительного слоя, так и при самом фильтровании [87]. При этом получали положительный эффект как с применением анионоактивных и катионоактивных веществ, так и с применением веществ неионогенного типа. Производительность увеличивалась с использованием мылов, сульфонатов алифатических спиртов, продуктов конденсации жирных кислот с оксикислотами, аминокарбоновых кислот или сульфокислот, парафинсульфонатов, солей высокомолекулярных аминов и т. д. Целесообразно применение смесей из одного или нескольких анионоактивных [c.110]

Недавно в межфазных условиях на основе фталазина [993] н 1,6-нафтиридина [1556] были также получены соединения Рейссерта. Соединения типа I (К = КЬ или СНз) реагируют как с алифатическими, так и с ароматическими альдегидами или кетонами, давая продукты конденсации Ь и побочно спирт М с общим выходом, часто превышающим 90% [311, 886]. Эти превращения осуществляются в бензоле или ацетонитриле в лрисутствии 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. Ре- [c.236]

Многочисленные реакции циклизации органических соединений, главным образом кислородсодержащих, известны давно. К этим реакциям относятся превращения алифатических соединений в циклические в результате конденсации двух или более молекул (цик--юдегидратация), циклизации в результате изомеризации, циклизации полиенов в изоциклические системы и т. д. Однако указанные реакции не имеют ничего общего с дегидроцик-лизациями. Дегидроциклизация не должна ограничиваться лишь превращением алифатических углеводородов в ароматические, а бесспорно имеет более общее значение. Этот вопрос, однако, совершенно не освещен в литературе. Имеются лишь указания, что при пропускании над Сг,Оз ири 425—450 первичных спиртов с числом атомов углерода, равным 6 и более, в небо.ль лих количествах (до 2" ) получаются фенолы. [c.296]

Вторичные алифатические спирты реагируют хуже, первичные же почти не вступают в реакцию. Однако такие конденсации значительно облегчаются, если вместо А1С1у применять ВР или НР, что видно из следующих примеров [c.476]

Ароматические альдегиды, а также алифатические альдегиды, не имеющие а-атома водорода, дают реакцию Канниццаро при обработке NaOH или другими сильными основаниями [623]. По этой реакции одна молекула альдегида окисляет другую до кислоты, а сама при этом восстанавливается до первичного спирта. Альдегиды, имеющие водород в а-положении, не вступают в эту реакцию, поскольку для таких соединений при действии основания альдольная конденсация (т. 3, [c.337]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Фениловый эфир уксусной киа1С)ты не вступает в конденсацию в присутствии фенолята натрия [20]. Хотя эфиры уксусной кис. 1(оты и чисто алифатических спиртов (например, метилового, этилового, ироиилового и т. д.) при обработке соответствующим алкоголятон натрия (или металлическим натрием) претерпевают обычную конденсацию [c.352]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Ароматические л, р ацетиленовые эфнры (табл. XX). В ароматическом ряду, как и в алифатическом, ацетиленовая свянь в сочетании со сложноэфирнои группировкой ведет себя в конденсации Михаэля подобно двойной связи (табл. XX). В некоторых случаях нельзя точно установить строение аииона первичного продукта реакции кондснсацин. Например, наблюдалось, что конденсация этилового эфира фенилпропиоловой кислоты с малоновым эфиром при использовании раствора этилата иатрия в этиловом спирте, а также металлического натрия в бензоле приводит к образованию ра."1личных анионов, для которых приведены формулы LXV и LXVI [32, 33, 353, 354]. Этот вопрос рассмотрен на стр. 185. [c.237]

Поскольку одноатомные алифатические спирты с числом углеродных атомов более трех образуют с водой азеотропную смесь с температурой кипения ниже 100 °С, то избыточный спирт можно отогнать от пластификатора азеотропной отгонкой водой. Стадию отгонки в этом случае обычно совмещают с нейтрализацией [201, 203]. Водный раствор щелочного агента добавляют в реакционную смесь ири температуре, превышающей 100 °С (т. е. пластификатор после завершения синтеза не охлаждают). Вода в данном случае является не только увлекающим агентом, но и теплоагентом смешения, За счет вскипания воды температура реакционной массы быстро ионижается до температуры кипения соответствующей азеотропной смеси, В дальнейшем азеотропная отгонка спирта проводится с подводом тепла извне. Для поддержания необходимой для нейтрализации концентрации воды выкипающую во время азеотропной отгонки воду рекомендуется после конденсации и отделения во флорентийском сосуде от спирта возвращать в нейтрализатор [182]. По экономическим соображениям в процессе нейтрализации целесообразно отгонять до 50% избыточного спирта, а остальной спирт отгонять описанным выше сиособом с острым перегретым паром [176, 182]. [c.61]

Хастон и Кей [911] синтезировали 20 вторичных алифатических производных бензола путем конденсации бензола со вторичными спиртами. Сырой втор-бутилбензол сушили над безводным сульфатом натрия, а оставшийся бензол удаляли в вакууме. Остаток подвергали фракционированной перегонке на колонке Вигрё высотой 25 см выход составлял 71%. Значительно более чистый продукт можно ПОЛУЧИТЬ при осущке драйеритом и последующей фракционированной перегонке при высоком флегмовом числе на колонке с 30 или более тарелками. Вторая фракцио- [c.297]

Метод имеет особо важное значение для получения ке-т о н а ц е т а л е й, которые не могут быть получены непосредственной конденсацией кетонов со спиртами, затем для получения таких а р о-м а т и ч е с к и X а л ь д е г и д а ц е т а л е й, которые образуются только с небольшими выходами при ацетализации по способу Фишера. Для получения алифатических альдегидацеталей применение этого способа, по сраонепию со сходным лхетодом непосредственной конденсации альдегидов и спиртоп, не представляет никаких преимуществ. [c.233]

При конденсации ароматических альдегидов с алифатическими образуется коричный альдегид или его гомологи. В качестве катализатора чаще всего используют очень разбавленные водные растворы щелочи с добавлением спирта (для того чтобы реакция шла в гомогенном растворе). Электроноакцепторные группы в ароматическом кольце альдегида ускоряют реакцию, а электронодонорные — замедляют ее. С увеличением объема алкильной. [c.172]

Технология получения многоатомных нео-спиртов основывается на конденсации СН2О с каким-либо другим простейшим алифатическим альдегидом — уксусным, пропионовым, масляным и пр. [c.200]

Циклоалифатические спирты. В ряде работ, которые рассмотрены В монографии [12], показана возможность применения нафтеновых спиртов, получаемых из соответствзтощего сырья по аналогичной для выработки алифатических спиртов технологии гидрированием нафтеновых кислот или эфиров, окислением нафтеновых углеводородов в присутствии борной кислоты, а также конденсацией этих углеводородов с формальдегидом. Указанные работы не вышли за рамки опытных разработок. [c.4]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты алифатические, конденсация: [c.591] [c.212] [c.992] [c.992] [c.119] [c.147] [c.20] [c.779] [c.261] [c.1356] [c.365] [c.359] [c.115] [c.44] [c.406] [c.448] [c.66] [c.185] [c.50] [c.104] [c.176] [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология