Винильные соединения металло

Поскольку сополимеры этилена с пропиленом являются насыщенными соединениями, известные средства вулканизации, применяемые для ненасыщенных полимеров, здесь непригодны. Поэтому для вулканизации этих сополимеров применяется смесь серы и перекиси, одни перекиси, смесь перекиси с винильными соединениями, металлами, окисями металлов, хинонами, а также ряд других соединений. Вулканизацию осуществляют также при помощи радиации 54. [c.253]

Что касается оловоорганических соединений, в которых два атома металла разделены между собой углеводородными радикалами, то их получают или реакцией Гриньяра (см. стр. 224), или присоединением оловоорганических гидридов к винильным соединениям металлов (см. стр. 286). [c.495]

Модификацию поликарбонатов осуществляют также прививкой различных винильных соединений на поликарбонаты. Это позволяет сочетать в продуктах ценные свойства различных полимеров. Синтез привитых сополимеров проводят, например, путем полимеризации винильных мономеров в присутствии поликарбонатов предпочтительно в среде растворителя для поликарбоната, не оказывающего ингибирующего действия на процесс. Инициаторами полимеризации служат азосоединения, персульфаты щелочных металлов. [c.265]

На результат титрования кислоты при наличии избытка ацетата ртути можно влиять, варьируя количество хлорида натрия в растворе. При использовании метода, разработанного для анализа стирола, для определения ненасыщенности аллилового и металли-лового спиртов и, вероятно, других винильных соединений этого типа, получаются слишком завышенные результаты. Количество 0,1 н. раствора гидроксида натрия, расходуемое на титрование, можно снизить, добавляя больший объем насыщенного раствора хлорида натрия, как это и рекомендуется в модифицированном методе определения, при этом получаются более точные результаты анализа. [c.342]

Наиболее важным вкладом в область химии винильных соединений явилось использование винильных производных лития, натрия и магния. Поэтому соединения этих металлов рассматриваются прежде всего далее следует обзор винильных производных других элементов в соответствии с их положением в периодической таблице. [c.116]

ВИНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И МАГНИЯ [c.116]

Винильные соединения щелочных металлов и магния 117 [c.117]

По отношению к полимеризации винильных мономеров в присутствии соединений металлов V группы (и металлоидов) эффективное влияние сокатализаторов (кислорода или кислородсодержащих соединений) не наблюдается. [c.144]

При изучении кинетики полимеризации в окислительновосстановительных системах нами было обнаружено, что органические внутрикомплексные соединения некоторых металлов переменной валентности, кроме каталитического действия, оказывают и замедляющее действие на полимеризацию винильных соединений. Как с теоретической, так и с практической точек зрения представляло интерес произвести подробное исследование замедляющего влияния металлических комплексных соединений. [c.366]

Интересное объяснение М. Ф. Шостаковского подчеркивает сходство реакции полимеризации простых виниловых эфиров с общепринятой схемой реакции Густавсона-Фриделя. Однако оксониевая теория не может быть распространена на все случаи полимеризации винильных соединений в присутствии галогенидов металлов, так как многие винильные соединения по составу молекул не могут образовывать оксониевые соединения, хотя и легко полимеризуются под действием этих катализаторов. [c.305]

Некоторые полимерные соединения металлов восьмой группы, например хлориды рутения, родия и палладия, находят применение в качестве катализаторов стереоспецифической полимеризации винильных мономеров. [c.187]

Первые сообщения о полимеризации полярных винильных мономеров под действием систем Циглера—Натта появились в австралийском патенте [ ], в котором описано получение кристаллических полимеров винилхлорида (ВХ) и метилметакрилата (ММА) и приведено свыше двух десятков примеров полимеризации под действием комплексных катализаторов на основе соединений различных переходных металлов (Т1, V, Мп, Ее и др.) и органических соединений металлов 1—111 групп периодической системы. Отмечается необходимость проведения полимеризации в присутствии оснований Льюиса. [c.191]

В последнее время этот синтез исследован на примере винильных соединений щелочных металлов, в том числе и натрия [c.434]

Практически соединение Н—М диссоциирует на ионы, но образовавшиеся ионы не реагируют с винильными соединениями по схеме (8, 2), и, следовательно, около аниона обязательно должны присутствовать противоположные ионы (катионы). В качестве меры способности отдавать электрон принимаются ионизационный потенциал металла, степень электроотрицательности, энергия [c.139]

Некоторое внимание уделялось также использованию смесей соединений титана и алкилов или алкилгалогенидов других металлов (не алюминия). Например, алкилортотитанаты в сочетании с алкильными производными натрия [17] или тетрахлорид титана в присутствии фенилнатрия [18] эффективны для полимеризации винильных соединений или олефинов (в частности, этилена) соответственно. Реактив Гриньяра в сочетании с различными безводными производными титана, трихлоридом титана, или тетрахлорндом титана используется соответственно в качестве катализатора полимеризации а-олефинов, таких, как пропилен [19], сопряженных диенов [20] и сополимеризации этих двух типов олефинов [20а]. Применение реактива Гриньяра в сочетании с тетрахлоридом титана запатентовано также в патентах [24, 25]. В последнем патенте указано, что в ходе полимеризации необходимо присутствие вторичного или третичного амина. Полимеризацию сопряженных диенов можно осуществлять в присутствии смеси тетрахлорида титана и диэтилкадмия [21] алкилы бериллия в сочетании с дихлоридом титана и алкилы олова с тетрахлорндом титана катализируют полимеризацию моноолефинов [22]. [c.193]

В тесной связи с клешневидными полимерами находятся высокомолекулярные соединения, содержащие остатки ферроцена, и полимеры винильных производных металлов . [c.240]

Катализаторами, вызывающими реакцию катионной полимеризации, являются сильные протонные кислоты, галогениды металлов (катализаторы Фриделя—Крафтса), катализаторами анионной полимеризации — сильные основания или металлы и металлалкилы. Активными мономерами в процессе ионной полимеризации могут быть винильные соединения, имеющие электронодонорные или электроноакцепторные заместители, поляризующие двойную связь. [c.156]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

Эти реакции также катализируются солями ртути(II), но могут быть использованы также и гидроксиды или алкоголяты щелочных металлов. Получаемые таким путем винильные соединения применяют для поли1 еризации или сополимеризации. [c.254]

Особое значение имеют полиэфиры ненасыщенных кпслот или смесей насыщенных и ненасыщенных кпслот, которые затем сшиваются различными винильными соединениями. Ненасыщенные полиэфиры широко применяются для различных покрытий и получения армированных пластических масс, в частности стеклопластиков. Например, прп взаимодействии проппленглпколя с изофталевой Вли малеиновой кислотой получаются ненасыщенные полиэфиры, Которые после отверждения сшивающими агентами, состоящими вз смеси стирола илп а-метилстирола с акрилонитрилом или метак-Рилонитрилом, образуют термореактивные полиэфирные смолы с высокой теплостойкостью и адгезией к металлу и стеклу [72]. [c.205]

Возможен тройной сополимер винилферроцена, бутадиена и акриловой кислоты. В поисках полимерных катализаторов на основе металлов с переменной валентностью авторами [28, 31] были синтезированы сополимеры винилферроцена, винилциклопентадиенилмарганца и винильных соединений л-комнлексов, нанример, Сг-трикарбонилбензилакрилат и др. Полимеризация проводится в растворе с применением в качестве инициатора динитрила азоизомасляной иислоты 33] [c.69]

Целью настоящей главы является рассмотрение химии винильных производных металлов, причем основное внимание уделяется успехам в этой области за последнее время. В данной главе кратко рассмотрены также винилкремневые и винилфос-форные соединения, включение которых обусловлено тем, что кремний и фосфор в какой-то степени являются промежуточными элементами между металлами и неметаллами. Изучение этих винильных производных дает возможность лучше понять природу винильной группы, соединенной с металлом. [c.116]

Фурукава и Цурата [622] обнаружили, что полимеризация винильных соединений, вызванная триэтилбором, значительно ускоряется в присутствии кислорода и кислородсодержащих соединений (Н2О2, окислы металлов). Увеличение содержания кислорода с 1,6 до 14,3 мол.% от количества В(С2Н5)з увеличивает конверсию винилацетата с 8,3 до 40% (полимеризация с 2,6 мол.% В(С2Н5)з при 30°, 26 час.). [c.454]

Гранульную сополимеризацию винильных соединений, например стирола, метилметакрилата, с диметакрилатдм этиленгликоля предложено проводить в присутствии одного или нескольких пирофосфатов кальция, магния, цинка, кобальта, никеля, ртути и других металлов в качестве стабилизаторов дисперсии при pH >7 [1321]. [c.93]

Сборник обзорных статей по металл-углеродным связям, винильным производным металлов, алюминийорганнческим соединениям, циклопентадиениль-ньгм соединениям металлов, алкильным соединениям переходных металлов и карбонилам металлов. [c.153]

Наряду с приведенными способами алкенилпроизводные алюминия можно синтезировать и из винильных соединений других металлов. Так, тривинилалюминий получается с хорошим выходом при взаимодействии активного алюминиевого порошка с дивинил-ртутью при 0°С в качестве растворителя используется пентан [119] [c.40]

ВЛИЯНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВНУТРИКОМНЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕКОТОРЫХ МЕТАЛЛОВ ПЕРЕМЕННОЙ ВАЛЕНТНОСТИ НА КИНЕТИКУ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.366]

Из двух возможных механизмов—катионного и анионного Нйтта отдает предпочтение последнему Позднее этот механизм был им развит и назван координационным анионным катализом. Согласно этому механизму имеется электронная недостаточность комплекса, содержащего мостиковые связи между сильно электроположительными переходными металлами с валентностью меньше максимальной и сильно электроположительными металлами с очень малым ионным диаметром, с которыми координированы электроотрицательные атомы углерода. Стереоспецифичность катализатора объясняется наличием кристаллической основы, образованной слоистой решеткой, на которой активные центры удерживаются хемосорбцией или связью металлор-ганического комплекса с поверхностью. Отметим, что А. А. Коротков и Л. Б. Трухманова относят комплексные катализаторы реакции полимеризации винильных соединений к типу кислотных катализаторов, кислотность которых не зависит от соотношения исходных компонентов катализатора . Аналогично полимеризация этилена в присутствии четыреххлористого титана и металлического алюминия относится к реакциям катионного типа . Однако надо иметь в виду, что полимеризация этилена и а-олефинов проводится в среде насыщенных углеводородов, в которой образование ионов маловероятно. [c.26]

Клеи на основе полиэфиров можно применять для приклеивания металла к стеклу, асбеста к меди, а также шерстяной, стеклянной и хлопчатобумажной теплоизоляции к металлам. Клеящие составы на основе ненасыщенных полиэфиров и их сополимеров с стиролом и другими винильными соединениями применяют для склеивания древесины, бумаги, стекла, фарфора и приклеивания стекла к металлу. Разработаны также рецептуры клеев на основе полиэфиров в сочетании с эфиралш целлюлозы. [c.803]

При исследовании термического распада винильных производных меди (I) и серебра была открыта реакция удвоения, про-текаюш,ая без промежуточного образования свободных радикалов [56, 57] Продукты реакции удвоения (полученные с количественным выходом) полностью сохраняют конфигурацию у олефи-новых двойных связей исходных винильных соединений. Такая реакция протекает и в случае соединений других переходных металлов. Это было установлено при исследовании реакции транс-пропениллития с галогенидами ряда переходных металлов (табл. П-7). [c.50]

Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. Без катализатора в алифатическом ряду деалкилирование можно проводить, например, при действии брома и фтористого водорода лишь с отрывом одного радикала. В ароматическом ряду при действии брома (без катализатора) можно получить и соединения типа АгдОеХд. В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соли алюминия, в отдельных случаях алюминийорганические соединения. Применение солей других металлов возможно, но выходы при этом ниже. Легче всего отщепляются радикалы, содержащие тройную связь, затем аллильные и арильные наиболее сложно протекают реакции с алифатическими соединениями. Винильные соединения германия более склонны к реакциям присоединения, чем к реакциям расщепления (см. стр. 115). [c.80]

В последнее время цинкорганические соединения широко применяются в качестве компонентов комплексных катализаторов (совместно с четыреххлористым титаном или другими галоидными солями переходных металлов) при полимеризации олефинов, С ними проводят полимеризацию этилена, пропилена. Кроме того, в смеси с различными добавками цинкорганические соединения являются хорошими катализаторами полимеризации окисей алкиленов и, наконец, инициаторами полимеризации различных винильных соединений. [c.61]

В качестве сополимеризационного компонента кислого характера используются, главным образом, метакриловая кислота и однозаме-щенные эфиры малеиновой кислоты [69]. Сополимеризация проводится в кислой среде, причем в качестве эмульгаторов целесообразно использовать алкилсульфонаты или соли алкиламинов. Для сополимеризации с бутадиеном чаще всего используют ненасыщенные кислоты в малых количествах и в качестве добавок к одному из винильных соединении, например к акрилонитрилу. Полученные таким путем тройные сополимеры могут сшиваться или вулканизоваться без серы при помощи окислов многовалентных металлов [70] или полиаминов [71], причем уже для смесей, не наполненных сажей, достигается чрезвычайно высокая прочность на разрыв. Как с окислами металлов, таки с диаминами возможно солеобразование, которое чаще всего происходит уже при смешении иа вальцах, затрудняя тем самым переработку солеобразование в известной степени затрудняется добавками кислот. Недостатком этого вулканизата является склонность к растеканию под действием давле- [c.480]

Тем не менее винильные производные металлов — гораздо менее активные анионные инициаторы, чем их насыщенные аналоги. Причина этого состоит в делокализации отрицательного заряда карб-анионного компонента металлалкенила вследствие включения заряда в л-электронную систему связи С=С. Насколько такой эффект значителен, показывают результаты квантовохимических расчетов молекул СаНаЬ и СН2=СНЬ1. Расчеты, выполненные с оптимизацией геометрии этих молекул, приводят к разности зарядов на С-атомах 0,30 и 0,19 заряда электрона в первой и во второй из них соответственно [2]. Отсюда следует, что относительная активность металл-органического соединения в реакции инициирования полимеризации находится в зависимости не только от ионности связи С—М1, но и от реакционной способности его карбанионного компонента. Обычно эти характеристики соединений меняются антипараллельно. [c.46]

Катализаторами, вызывающими реакцию ионной полимеризации, являются сильные протонные кислоты, галогениды металлов (катализаторы Фриделя-Крафтса), сильные основания или металлы, металлалкилы, винильные соединения, имеющие элек-трофильные и нуклеофильные заместители, под влиянием которых происходит поляризация двойной связи., [c.116]