Германий молибдатом аммония

Определению мышьяка этим способом не мешает германий и небольшие количества сурьмы и олова. Мешают фосфаты, ванадаты, молибдаты и хроматы, а также галогениды, сульфиды, тио-сульфаты, сульфиты, цианиды, большие количества солей аммония. В связи с этим для определения мышьяка этим методом его предварительно отделяют от указанных всш,еств любым подходящим методом. [c.52]

Способ выполнения. На капельной пластинке. Реакция А на Ge + (стр. 67) может быть видоизменена следующим образом. К капле анализируемого раствора на капельной пластинке прибавляют каплю раствора молибдата аммония без добавления азотной кислоты и несколько капель раствора щелоч-1ЮГ0 станнита в присутствии германия появляется синяя окраска. [c.70]

Определению мешают кремневая и фосфорная кислоты. Селенистая и теллуристая кислоты в кислой среде образуют осадки с молибдатом аммония и поэтому должны отсутствовать. Небольшие количества селеновой и теллуровой кислот, а также олова и сурьмы не мешают осаждению германия. Определение можно осуществить в присутствии небольших количеств мышьяка, если указанное выше соединение осаждать на холоду. [c.350]

Очистка молибдата аммония 1. Экстракцией от кремния, германия. [c.58]

Известно, что молибден, входящий в состав гетерополикислот, относительно легко восстанавливается с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет. Основываясь на этом свойстве, Н. С. Полуэктов разработал колориметрический метОд, согласно которому содержание германия определяется по интенсивности окраски молибденовой сини, образующейся при действии восстановителя на раствор германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя автор применил сульфат железа (II), который вводится в подкисленный несколькими каплями серной кислоты анализируемый раствор вместе с молибДатом аммония в виде реактива, содержащего в 100 млЛ мл 15%-ного раствора молибдата аммония, 4 мл концентрированной азотной кислоты, 4 мл 5%-ного раствора соли Мора и 20 мл насыщенного раствора ацетата натрия. [c.353]

Наличие в молекуле гетерополикислоты 12 атомов молибдена приближает характер ее спектра поглощения к спектрам подкисленных растворов молибдата аммония. Поскольку различные формы молибденового аниона легко переходят друг в друга при изменении концентрации водородных ионов в растворе, можно предположить, что в пределах концентрации водородных ионов от 0,02 до 0,5 н. (область наибольшей устойчивости молибденовых гетероноликислот кремния и германия) молибденовый анион образует комплекс, по расположению атомов молибдена близкий гетерополикислотам, но сильно диссоциированный, почему он и является именно в этих условиях наиболее реакционноспособным для синтеза, когда анион стабилизируется комплексообразователем. [c.105]

Восстановление германомолибденовой кислоты станнитом натрия происходит после добавления его к смеси испытуемого раствора с раствором молибдата аммония. Синяя окраска появляется при предельной концентрации германия 1-10" . Определению не мешают и Sn следует удалять мышьяк, фосфор, кремний, а также восстановители SeO , ShH, As", Fe" [8321. [c.295]

Молибдат аммония взаимодействует с германиевой кислотой в азотнокислом, в сернокислом или солянокислом растворе аналогично кремневой кислоте с образованием германомолибденовой кислоты Н4[Се(МозОю)4] желтого цвета. Германий в виде этого соединения можно определять фотометрическим методом непосредственно или после восстановления до соединения синего цвета (см. стр. 314). [c.307]

Определение по реакции с молибдатом аммония. Колориметрический метод определения германия, основанный на его реакции с молибдатом аммония, впервые был разработан И. П. Алимариным и Б. Н. Ива- [c.321]

Позднее реакция образования германомолибденовой кислоты изучалась спектрофотометрическим методом, в результате чего были разработаны условия колориметрирования германия в уксуснокислой среде . Наилучшие результаты получаются при 5 н. концентрации уксусной кислоты и содержании в растворе 0,25% молибдата аммония. Окраска более интенсивна и устойчива при введении в раствор сначала уксусной кислоты, а затем молибдата аммония. [c.322]

Для отделения от молибдена умеренных количеств многих элементов целесообразно пользоваться осаждением аммиаком с переосаждением осадка, если он велик, и последующей обработкой фильтрата сульфидом аммония. Осаждение аммиаком, при наличии в растворе достаточного количества железа (П1), позволяет отделять от молибдена железо, фосфор, мышьяк, сурьму и, возможно, другие элементы, например висмут, олово, германий и редкоземельные металлы Свинец при этом должен отсутствовать, иначе выделяется молибдат- свинца. Обработкой фильтрата сульфидом аммония полностью удаляют кадмий, серебро и большую часть, а возможно, и всю медь. В тех случаях, когда не требуется определять железо и щелочноземельные металлы, осаждение аммиаком целесообразно проводить, как описано на стр. 363. Необходимо указать, что при медленном введении аммиака в слабокислый раствор некоторое количество молибдена захватывается осадком поэтому рекомендуется прозрачный анализируемый раствор вливать нри сильном перемешивании в избыточное количество аммиака. В некоторых случаях, как, нанример, для лучшего отделения меди, аммиак можно заменить едким натром и сульфидом натрия. Сплавление породы или окисленных минералов с карбонатом натрия и последующее извлечение молибдена в раствор обработкой плава водой также может служить для отделения умеренных количеств молибдена от целого ряда элементов. Следует иметь в виду, что все эти методы отделения молибдена от других элементов не равноценны и заменить друг друга не могут. Так, при осаждении аммиаком мышьяк совместно с другими элементами выделяется в осадок, тогда как при применении едкого натра или при выщелачивании карбонатного плава водой он практически полностью переходит с молибденом в раствор. Медь же, наоборот, переходит вместе с молибденом в аммиачный фильтрат, а при обработке раствора [c.359]

Очистка экстракцией от кремния, германия, мышьяка и фосфора. К 40 г молибдата аммония во фторопластовом стакане приливают 100 мл нагретой до кипения бидистил-лированной воды и размешивают фторопластовой палочкой. После растворения фильтруют через фильтр, помещенный в полиэтиленовую воронку. К фильтрату добавляют при перемешивании азотную или серную кислоту до pH 1,5, через [c.16]

Определение германия. К Ю мл раствора 1 добавляю 0,2 г лимонной кислоты и нейтрализуют раствор аммиаком д< слабокислой реакции (pH = 4,5). Раствор делят пополам. В пер вую половину раствора добавляют 2 мл ацетатного буферной раствора (pH = 4,5) и 1 мл раствора фенилфлуорона. Германи] с фенилфлуороном образует комплекс коллоидного типа розовой цвета. Параллельно проводят холостой опыт. Во вторую половин раствора добавляют 1 мл 2 н. раствора серной кислоты, 2 мл рас твора молибдата аммония, 0,1 г аскорбиновой кислоты и нагре [c.114]

Выполнение. К капле щелочного или слабокислого испытуе.мого раствора в фарфоровой чашечке или на кусочке фильтровальной бумаги, прибавляют по одной капле. молибденового реактива (1,5 г молибдата аммония, растворенного в 10 мл концентрированной азотной кислоты) и 0,1%-ного уксуснокислого раствора бензидина зате.м для уменьшения кислотности прибавляют несколько капель насыщенного раствора ацетата натрия или, если реакция производится на бумаге, подвергают последнюю действию ам миачиых паров. В присутствии германия появляется синее окрашивание вследствие образования. молибденовой и бензидиновой сини. Таким путем можно открыть 0,25 т Се в 0,025 мл. [c.556]

Метод сводится к следующему в 50 мл нейтрального или слабокислого раствора гермдната, содержащего не более 0,02—0,03 мг СеОд, на каждый миллиграмм двуокиси германия вводят по 2 мл 5 %-ного водного свежеприготовленного раствора молибдата аммония, полученного перекристаллизацией из спирта. Затем прибавляют 3 мл 10%-ной серной кислоты. Появление лимонно-желтого окрашивания указывает на образование гетерополикислоты. Раствор разбавляют водой до 100 мл, через 5 мин прибавляют 9 мл соляной кислоты и тотчас же медленно при энергичном перемешивании вводят 20 мл 2%-ног6 уксуснокислого раствора оксихинолина (20 0 оксихинолина растворяют в 120 мл концентрированной уксусной кислоты и раствор разбавляют водой до 1 л). Оставляют стоять при комнатной температуре около 3 ч, а при малом содержании германия — на ночь. Отфильтрованный осадок промывают жидкостью, приготовленной добавлением к 1 л воды 7 мл соляной кислоты и 25 мл 2 %-ного уксуснокислого раствора оксихинолина. [c.350]

Определение по реакции с молибдатом аммония. Колориметрический метод определения германия, основанный на его реакции с молибдатом аммония, впервые был разработан И. П. Алимарнным и Б. Н. Ивано-вым-Эминым хотя на возможность использования германомолибденовой кислоты для определения германия указывалось и раньше Реакция эта может быть выполнена в азотнокислой, сернокислой или уксуснокислой среде. Чувствительность реакции в азотнокислой среде выше, чем в уксуснокислой. Интенсивность окраски практически не зависит от изменения концентрации молибдата аммония, если содержание его в растворе превышает 0,1 %, но избыток реагента благоприятно отражается на устойчивости окраски. В продолжение 15—20 мин после введения реагентов окраска остается постоянной, а затем постепенно ослабевает. Закон Бера распространяется на концентрации до 40 мг GeOg на 1 л. [c.352]

Если в методе молибденовой сини не применять экстракцию, гопределению мешает большое число ионов, в частности, кремний (IV), германий(IV) и мышьяк (V). Мешающее влияние кремния можно устранить увеличением кислотности растворов или введением цитрата. Ниобий(V), тантал(V), олово (IV), вольфрам (VI), титан (IV), цирконий(IV) и висмут мешают определению, так 1 ак в условиях анализа образуют осадки, сорбирующие фосфат. Барий(II), стронций(II) и свинец(II) в сульфатных растворах осаждаются. Большие концентрации меди(II), никеля(II) и хрома (III), образующие окрашенные растворы, искажают результаты определения фосфата. Ванадий (V) мешает, так как образует ванадомолибдофосфатный комплекс. Влияние ванадия можно устранить, если его восстановить до ванадия (IV) перед введением молибдата аммония. Железо можно перевести в яон железа (II). Мешающее влияние нитрата устраняют при [c.459]

Способ выполнения. На капельной пластинке. В углубление капельной пластинки помещают каплю испытуемого раствора, каплю раствора молибдата аммония и для подкисления несколько капель азотной кислоты. Спустя 5 мин. появляется желтая окраска, указывающая на присутствие германия. При малых концентрациях германия необходил1о сравнение со слепым опытом. [c.67]

Растворы, содержащие германий (предельная концентрация 10 , открываемый минимум 0,25 мкг), после смешения их с раствором молибдата аммония, азотной кислотой, уксуснокислым бензидином или ацетатом натрия окрашиваются в синий цвет. Перед проведением реакции необходимо полностью удалить фосфор и К )емний. Резко понижает чувствительность As ", поэтому его следует или удалять, или переводить в высшее валентное состояние. [c.295]

Менее чувствительны, но, вероятно, более специфичны реакции германомолибденовой кислоты с гидроксиламином и дифенилкарба-зоном [833, 834]. Желтая окраска, возникающая при нагревании свежеприготовленного раствора молибдата аммония с гидроксила-минхлоридом или гидроксиламинсульфатом, после добавления капли кислого раствора германия и кипячения переходит в синевато-зеленую. Последняя со временем исчезает, но при нагревании вновь восстанавливается. Предельная концентрация германия 8-10 . Мышьяк и фосфор не мешают определению Ge, даже если содержатся в 10-кратном избытке по сравнению с ним. Мешают определению сильные окислители и восстангвители, окрашенные ионы, а также катионы, образующие нерастворимые в разбавленной кислоте молиб-даты. Влияние кремния не изучено. [c.295]

Германомолибдат 5,7-дибромоксихинолина выпадает из солянокислого раствора германомолибденовой кислоты под действием избытка солянокислого 5,7-дибромоксихинолина [на 15 мл раствора германия приходится 5 M.fi H l, 3 мл 5>о-ного молибдата аммония, [c.304]

Полифталоцианины меди и полифталоцианин железа являются активными катализаторами реакции разложения гидразина . Разложение гидразина на полифталоцианинах при 50—170 °С сопровождается в основном (на 80—90%) образованием аммиака и азота, т. е. аналогично реакции в присутствии неорганических катализаторов. Мономерные фталоцианины меди и железа значительно менее активны в этой реакции, безметальный фталоцианин до 180°С вообще не проявляет каталитической активности. Сопоставляя имеющиеся -в литературе данные об активности различных катализаторов реакции разложения гидразина, можно заключить, что полифталоцианин. меди, полученный из пиромеллитовой кислоты и полухлористой меди в присутствии молибдата аммония, несколько активнее такого неорганического полупроводникового катализатора, как германий. [c.228]

Другой областью применения гетерополикислот и их солей в аналитической химии являются колориметрические определения. В этом случае используют окраску самих гетерополикислот (чаще всего желтая или желтооранжевая) или продуктов их восстановления. Например, силикат-ион может быть количественно определен измерением интенсивности желтой окраски силикомолибденовой кислоты, образуемой добавлением к исследуемому раствору молибдата аммония и 1—2 н. серной кислоты (при более низких значениях pH взаимодействуют также фосфор, мышьяк и германий). [c.280]

Предварительно была изучена устойчивость окраски водных растворов германомолибденовой кислоты в зависимости от [Н ]. Все измерения оптической плотности (Д) растворов производились на горизонтальном фотометре Пульфриха. Для приготовления титрованного раствора двуокиси германия точная навеска СеОг растворялась в воде в мерной колбе. Содержание германия в СеОг было установлено по танниновому методу И. П. Алимарина [2] и р-нафтохинолиновому методу Вилларда и Цулке [3]. Для определения устойчивости водных растворов к 1 Л1г СеОг добавлялось 10 мл 5%-ного раствора молибдата аммония и различные количества Н2304 или HNOз растворы разбавлялись до 40 мл и через 5 минут измерялась оптическая плотность на фотометре в кюветах с толщиной слоя 30,02 мм при 428 т (каждое приведенное показание прибора является средним из 5—6 измерений). [c.47]

Построение к а л н б р о в о ч и о г о графика. В пять делительных воронок помещают 1—5 мл, с интервалом в 1 мл, стандартного раствора германия, по 20 мл соляной кислоты (нл. 1, 9 г/см ) и, если нужно, воду до общего объема 25 мл охлаждают растворы, добавляют по 10 мл СС и встряхивают 2 мин. Экстракцию проводят еще 2 раза порциями по 5 мл СС14. Экстракты собирают в другие делительные воронки, промывают 5 лл 9 н. соляной кислоты, разделяют фазы и дважды реэкстрагируют германий в течение 2 мин 6 мл воды. К водным растворам прибавляют по 10 мл раствора молибдата аммония и по 5 мл серной кислоты, разбавляют водой растворы до метки в мерной колбе емкостью 25 мл и через 10 мин измеряют их оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 5 см на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром. [c.315]

Такие незначительные количества германия, как 0,0003%, могут быть определены в силикатных породах отгонкой хлорида германия (IV) и последующим колоримет-)ированием дистиллята, обработанного сульфатом железа (II) и молибдатом аммония, А. G. Н у b b i п е t t е, E. В. S а n d e 1 1, Ind. Eng. hem., Anal. Ed., 14, 715 <1942)]. [c.317]

Танпип.под названием настойка чернильных орешков применявшийся более ста лет тому назад как реактив для качественною анализа, постепенно вышел из употребления и в начале XX века применялся в металлургическом анализе только в качестве индикатора в молибдат-ном методе определения свинца, по Александеру. Предложенный нами метод отделения тантала от ниобия, опубликованный в 1925 г. [7], положил начало серии исследований, которые показали, что таннин является важнейшим реагентом для количествслного разделения и определения ряда редких и обычных элементов, в особенности элементов группы аммиака, не осаждающихся аммиаком и сернистым аммонием из вич-но кислого раствора. Водный раствор таннина, будучи коллоидальной суспензией отрицательно заряженных частиц, осаждает положительно заряженные частицы гидроокисей металлов полученные адсорбционные комплексы очень хорошо коагулируют и совершенно нерастворимы. Несмотря на большой объем, они легко фильтруются и промываются (особенно при смешивании с бумажной массой) при прокаливании переходят в окислы, удобные для взвешивания. Танниновые комплексы некоторых элементов бесцветны, другие имеют яркие и характерные окраски, что является фактором огромного значения для качественного и количественного анализов. Самым замечательным свойством этих реакций является то, что осаждению не препятствует присутствие органических гидроксикислот винной, лимонной и т, д. В то время как теория взаимодействия таннина с растворами тартратных (и других) комплексов металлов до сих пор неясна, его практическое применение имеет большую ценность в аналитической химии таких редких элементов, как германий, тантал, ниобий, титан, цирконий, торий, ванадий, уран и др. [c.13]

Германий можно осадить в виде мелких октаэдров гермапо-молибдата рубидия. Каплю раствора (отгона) нагревают с каплей азотнокислого раствора молибдата аммония и два раза выпари- [c.224]

Гетерополикислоты молибдена, образующиеся в кислом растворе при реакции молибдата с фосфатами, арсенатами, силикатами и германатами, могут служить основой чувствительных методов определения соответствующих элементов Гетерополикислоты фосфора германия и кремния могут быть использованы непосредственно они дают умеренно окрашенные в желтый цвет растворы и могут экстрагироваться некоторыми кислородсодержащими растворителями типа изобутанола. Известно, что гетерополикислоты молибдена восстанавливаются легче, чем сама молибденовая кислота, поэтому можно определять фосфаты, силикаты, арсенаты, германаты обработкой этих ионов в кислом растворе молибдатом аммония и подходящим восстановителем. При соответствующих условиях восстанавливается до низшей валентности, давая интенсивно окрашенную гетерополикислотную синь , лишь молибден, связанный с вышеупомянутыми ионами. [c.124]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Многие гетерополисоединения вольфрама и молибдена нашли практическое применение. В частности, они широко используются в аналитической химии для определения ряда элементов. Так, фос-форомолибдат аммония-магния используется для определения магния, молибдена. Для определения кремния, фосфора, германия, мышьяка и церия также применяют соответствующие гетерополи-молибдаты. Рубидий и цезий определяются в виде кремнемолибда-тов и кремневольфраматов. [c.324]