Германий отгонка хлорида

Германий Отгонка хлорида из солянокислого раствора ОеОг 1 50—100 [c.662]

Чтобы уменьшить отгонку хлоридов олова вместе с четыреххлористым германием и устранить отгонку хлоридов молибдена, рекомендуется вести перегонку в присутствии ортофосфорной кислоты. При значительном содержании сурьмы для уменьшения ее отгонки к раствору добавляют марганцевокислый калий. [c.249]

Существует много хороших методов прямого отделения мышьяка. Метод, имеющий наибольшую применимость, состоит в отгонке хлорида мышьяка (III) из солянокислого раствора. Для восстановления пятивалентного мышьяка до трехвалентного применяют такие восстановители, как сульфат гидразина, хлорид меди (I) или сульфат железа (II). Присутствие бромидов способствует восстановлению. Азотная кислота и другие сильные окислители должны отсутствовать. Присутствие серной кислоты не мешает. Германий при отгонке сопутствует мышьяку сурьма может частично перегоняться, если температура отгонки поднимается выше 107°. Ни один из этих элементов не мешает последующему колориметрическому определению мышьяка. Если фосфатов много, то отгонку повторяют при тех же условиях, как и в первый раз, чтобы устранить ошибку, которая может возникнуть при механическом увлечении фосфора в первый дестиллат. Пропускание углекислоты или азота через раствор во время дестилляции облегчает улетучивание мышьяка. Дестиллат можно собрать в холодную воду. Указания для выполнения отгонки с применением сульфата гидразина в качестве восстановителя даны на стр. 341. [c.336]

Для получения германия также используют раствор или ил, остающийся после электролитического рафинирования цинка. Для этого их обрабатывают водным раствором галловой кислоты (70—80°). Образуется трудно растворимый галлат германия. После фильтрования и промывки галлат германия упаривают с конц. НС1 для отгонки четыреххлористого германия, который затем переводят гидролизом в ОеОа-иНгО. В сосуде после отгонки хлорида германия остается почти 96% галловой кислоты после регенерации ее вновь вводят в цикл. [c.372]

Общим методом выделения как макро-, так и микроколичеств мышьяка является метод отгонки хлорида мышьяка(1П) из солянокислого раствора . Для восстановления Аз(У) до Л5(1П) применяют гидразинсульфат. Бромиды, присутствующие в растворе, способствуют восстановлению мышьяка. Азотная кислота и другие сильные окислители должны отсутствовать. Серная кислота восстановлению мышьяка не мешает. В процессе дистилляции германий отгоняется вместе с мышьяком если температура отгонки превышает 107°, то частично отгоняется и сурьма. Небольшие количества сурьмы не мешают дальнейшему колориметрическому определению мышьяка. Если присутствуют большие количества фосфатов, то дистиллат должен быть дополнительно подвергнут перегонке в тех же условиях для удаления фосфатов, механически внесенных при первой перегонке. Пропускание углекислого газа или азота через раствор во время дистилляции облегчает улетучивание мышьяка. Дистиллат можно собирать в холодную воду. Процесс отгонки с применением гидразинсульфата в качестве восстановителя описан ниже (см. стр. 255). [c.249]

Отделение мышьяка от сурьмы отгонкой его из солянокислого раствора (стр. 303) проходит вполне удовлетворительно, если только температура пара удерживается ниже 108° С. Прекрасно проходит отделение германия от сурьмы кипячением с соляной кислотой и хлором (стр. 304). Хлорид сурьмы (III) может быть отогнан и полностью отделен от меди, свинца, молибдена и других элементов в сернокислом растворе, если прибавить немного серы, нагреть приблизительно до 200° С и пропустить через раствор ток пара, получаемого при кипячении разбавленной (1 1) соляной кислоты или обработкой соляной кислоты концентрированной серной кислотой, добавляемой по каплям. Для предотвращения образования мало летучего соединения сурьмы (V) необходимо присутствие восстановителя, например серы. (Метод отгонки, в котором последовательно отгоняются мышьяк, сурьма и олово, описан на стр. 96.) [c.321]

Основной метод отделения германия заключается в отгонке его в виде хлорида германия (IV). Применяя соответствующую дистилляционную колонку, германий можно отделить не только от элементов, которые не отгоняются из солянокислых растворов, но и от мышьяка, олова, сурьмы, селена и теллура, хлориды которых летучи. Для этой цели может служить колонка , состоящая из трубки длиной 680 см и диаметром 20 мм, наполненной стеклянными бусами диаметром 7—9 мм. Трубка заключена в стеклянный кожух и снабжена специальной насадкой для перегонки. Дистилляция проводится, как описано выше (стр. 346). Хлорид германия (IV), заключенный в пузырьках воздуха, конденсируется с трудом, поэтому следует применять соответствующую поглотительную установку или, еще лучше, заменить концентрированную соляную кислоту газообразным хлористым водородом [c.347]

Конденсат расслаивается на два слоя. Нижний слой состоит из тетрахлорида германия с 20% трихлорида мышьяка, верхний — из соляной кислоты с треххлористым мышьяком, почти не содержащей германия. Хлорид галлия лишь незначительно переходит в дистиллят. Коэффициент разделения германия и галлия при дистилляции хлоридов достигает -(10 —10 ) [68]. Полученный тетрахлорид германия после отделения от слоя соляной кислоты идет на очистку фракционной дистилляцией. Из кислого раствора после отгонки летучих хлоридов галлий экстрагируют (после вытеснения меди и восстановления железа до двухвалентного металлическим алюминием) изопропиловым эфиром [52]. [c.371]

Кремний, мышьяк (V) и фосфор (V) образуют аналогичные окрашенные комплексы. Онй должны быть отделены. Обычно проводят предварительную отгонку германия в виде хлорида или экстракцию его из солянокислого раствора, [c.759]

Дистилляцией можно изолировать мышьяк, сурьму и олово от большинства других элементов и друг от друга. Трехзарядный мышьяк количественно отгоняется в виде хлорида из водного раствора, содержащего серную и соляную кислоты при 110°С. За исключением германия, ни один элемент не улетучивается в этих условиях. После удаления мышьяка воду следует отгонять до тех пор, пока температура кипения смеси не достигнет 155—165°С, выше которой количественно удаляется трихлорид сурьмы в процессе отгонки к раствору следует добавить концентрированную соляную кислоту. Для предотвращения улетучивания хлорида олова добавляют фосфорную кислоту, связывающую олово (IV) в комплекс. После удаления мышьяка и сурьмы отгоняют олово в виде тетрабромида при 140°С, добавив к оставшемуся раствору бромистоводородную кислоту. [c.254]

Германий легко отделяется от всех сопутствующих элементов, за исключением мыщьяка, отгонкой его хлорида из довольно концентрированного по соляной кислоте раствора. Отгонку мышьяка можно уменьшить до незначительных количеств пропусканием хлора через раствор или добавлением во время перегонки по каплям к жидкости в дистилляционной колбе раствора хлората натрия или перманганата калия. Мышьяк (и сурьма) могут также быть отделены от германия осаждением сероводородом в присутствии щавелевой кислоты. Германий. можно осадить таннином из солянокислого, сернокислого или почту нейтрального щавелевокислого растворов. [c.211]

Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого раствора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово (IV), ртуть (II), могут улетучиваться лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий. Этим загрязнением можно пренебречь, если перегонять из разбавленного раствора солей этих элементов и температуру пара держать ниже 108°. В редком случае, когда присутствует германий, лучше всего его сперва отделить от мышьяка (V) отгонкой из солянокислого раствора в токе хлора (стр. 316), а затем отогнать мышьяк после удаления хлора и восстановления мышьяка до трехвалентного. Умеренные количества серной кислоты не мешают. Азотная кислота и нитрозосоединения должны быть удалены добавлением серной кислоты и выпариванием до густых паров. Эта операция, однако, не должна быть продолжительной. Так же надо избегать перегрева, в противном случае мышьяк будет медленно улетучиваться. Так как при обычно применяемых методах разложения руд мышьяк переводится в пятивалентное состояние, то перед перегонкой его надо восстановить кипячением с серой в концентрированном сернокислом растворе (стр. 285) или добавлением восстановителей хлорида [c.276]

Отделение мышьяка от сурьмы отгонкой его из солянокислого раствора (стр. 276) проходит вполне удовлетворительно, если только температура пара удерживается ниже 108°. Прекрасно проходит отделение германия от сурьмы кипячением с соляной кислотой и хлором (стр. 276). Хлорид сурьмы (П1) может быть отогнан и полностью отделен от меди, свинца. [c.292]

Основной метод отделения германия заключается в отгонке его в виде хлорида германия (IV). Применяя соответствующую дистилляционную колонку, германий можно отделить не только от элементов, которые [c.316]

Отделение от фтора. К анализируемому раствору ( не содержащему хлоридов ) прибавляют 15 мл концентрированной серной кислоты и немного стеклянной ваты. Нагревают до 160 °С и поддерживают эту температуру во время отгонки, прибавляя по каплям воду. Если проба содержит фтор, то он отгоняется в виде кремнефтористоводородной кислоты. Когда отгонка фтора прекратится, в чем можно убедиться с помощью какого-нибудь из реактивов на фтор [ализарин-циркониевого или сали-цилат-железНого (111), см. Фтор , стр. 886], приступают к перегонке четыреххлористого германия. [c.610]

Отгонку следует рассматривать не только как метод концентрирования, но и как эффективный способ разделения. Регулируя температуру, из смеси можно последовательно выделять отдельные составные части. Напри- мер, в струе хлора при 60—85° С отгоняется хлорид вольфрама, при 150—275° С отгоняется хлорид платины и при 425—625° С хлорид иридия з . Отгонка хлоридов или бромидов мышьяка, олова, сурьмы, висмута, германия давно применяется для их отделения от других металлов, образующих нелетучие галоидные солиЗ - Не-, обходимо еще отметить отделение бора в виде летучего [c.73]

Такие незначительные количества германия, как 0,0003%, могут быть определены в силикатных породах отгонкой хлорида германия (IV) и последующим колориметрированием дистиллята, обработанного сульфатом железа (II) и молибдатом aMMOHHH IA. G. Н у Ь Ь i п е t t е, Е. В. S а п d е 11, Ind. Eng. hem., Anal. Ed., 14, 715 (1942)]. [c.347]

Другим химическим методом разделения и концентрирования является метод отгонки. Этот метод основан на летучести ряда соединений, главным образом галидов. Например, в блоке р-элементов германий может быть легко отделен от всех остальных элементов отгонкой хлорида четырехвалентного германия на бане с кипящей водой. Вместе с ним частично может отгоняться только ЗпСЦ. Проводя отгонку бромидов при контролируемой температуре, можно разделить элементы этого блока на 3 группы отгоняющиеся до 300 °С — А1, Ое, 5п, 5Ь от 300 до 500 °С — В1 выше 500 °С — Оа, РЬ. [c.257]

Увеличение чувствительности реакции достигается также методом отгонки летучих соединений. Хлорид германия ОеС1/, хлорид мышьяка АзС1з, а также окислы НиО , ОзО , Ке О являются очень летучими и часто отгоняются для концентрирования элементов. [c.384]

От германия вольфрам можно отделить отгонкой хлорида германия. Вместе с вольфрамом концентрируются на 97—100% примеси Аз, ЗЬ, Си, Са, Со, Ре, Р, Сг, Зс, Аи, Те, 2п, N(1, Се, Р1, Зт и Ка, присутствующие в количествах 10 —10 %. Метод применяют для концентрирования вольфрама и примесей при анализе Се и Се02 [910]. [c.54]

Несмотря на то что отгонка мышьяка в виде арсина АзНз все еще используется по традиции для его выделения и применялась Ониши и Сенделом [3] для анализа силикатных пород, этот метод имеет недостатки, обусловленные тем, что применяемые для реакции реагенты могут содержать такие же количества мышьяка, как и анализируемые пробы. Другим обычно используемым методом является отгонка хлорида мышьяка(1П) из водного солянокислого раствора при температуре не выше 108 °С. При этой температуре ни сурьма, ни олово не отгоняются. Если в анализируемом материале присутствует германий, то он будет сопровождать мышьяк, но это, по-видимому, определению не мешает. Малые количества селена также могут попасть в дистиллят [4]. В тех случаях, когда в одном растворе можно определеть и мышьяк и сурьму, например, полярографически [5], для дистилляции можно применять и более высокую температуру. Детали этого метода приведены в предыдущей главе (стр. 108). [c.113]

Даны подробные указания для определения мышьяка, содержащегося в количестве 0,1—1 ч. на млн. в металлическом германии и его двуокиси (и в кремнии) Мышьяк(1П) выделяют экстракцией его соединений с ди-этиламмонийдиэтилдитиокарбаминовой кислотой хлороформом из растворов в смеси соляной и щавелевой кислот. Некоторое количество германия экстрагируется вместе с мышьяком и должно быть удалено отгонкой хлорида германия после разрушения карбамата смесью азотной и хлорной кислот. Мышьяк окончательно определяют в 0,2 М соляной кислоте методом образования молибденовой сини. [c.262]

В металлическом германии фосфор определяют в виде синего фосфорномолибденового комплекса после растворения навески в смеси HNOg и HG1 и отгонки Ge в виде хлорида [926]. [c.136]

Для определения германия в окиси цинка наиболее удобна неносредст-венная отгонка его в виде хлорида которая проводится следующим образом. 20—110 г окиси цинка, высушенной при 110° С, растирают в ступке с водой и затем сливают в колбу, содержащую раствор едкого натра. Соотношения долй ны быть следующие 1 часть едкого натра, [c.346]

Во всех описанных методах требуется предварительно отделить германий для этого его отгоняют в виде хлорида, иногда с последующим экстрагированием четырехлористым углеродом. При этом необходимо соблюдать определенные предосторожности во избежание совместной отгонки других летучих соединений, часто сопутствующих германию в природных объектах, в частности мышьяка. С другой стороны, нельзя забывать, что при разложении материала, содержащего германий, соляной кислотой или царской водкой почти весь германий будет потерян именно вследствие летучести его хлорида. Поэтому методом предварительной подготовки пробы к анализу на германий во всех вышеуказанных работах уделяется особое внимание. [c.225]

Отгонка летучих химических соединений. Этот метод основан на переведении основного компонента пробы в летучее соединение и его отгонке после чего примеси остаются в остатке. На этой схеме основаны некоторые способы концентрирования примесей в германии [36, 43], который в виде тетрахлорида отгоняется, а примеси (20 и более) остаются в дистилляционном остатке для спектрального анализа. Чувствительность определения - 20 элементов составляет 10 —Ю- %. Подобным способом определяются примеси в хлориде галлия, в хлориде олова и др. При концентрировании примесей в кремнии и в его соединениях кремний удаляют в виде 31р4 43], а примеси концентрируются на угольном порошке для последующего спектрального анализа при химико-спектральном анализе бора его отгоняют в виде борнометилового эфира [43] или в виде ВР.ч 45], в последнем случае примеси марганца, молибдена и вольфрама концентрируют на хлориде серебра. [c.177]

Германий отделяют от других элементов отгонкой его в виде СеС14 (т. кип. 86°). Для этого применяют соответствующую дистилляци-онную колбу (рис. 47). Этот метод позволяет количественно отделять германий от многих элементов. Следует иметь в виду, что летучие хлориды образуют также Аз , 5п , и др. [c.417]

Мешающие ионы. Поскольку германомолибдатный комплекс мало устойчив, все ионы, связывающие в комплекс германий или молибден, ослабляют окраску. Число этих ионов велико. Даже сульфат- и хлорид-ионы оказывают влияние. Так, если колориметрическое определение проводят после отгонки Ge U, то в растворе будут хлорид-ионы в Избытке и такое же их количество надо вводить в стандартные растворы. [c.759]

Отделение германия от примесей отгонкой четыреххлори-етого германия (т. кип. 83.1°) является весьма селективным. Дистилляцию хлорида германия широко использовали в работах [454, 455]. В работе [467] описан метод анализа германия и его двуокиси на определение примесей А1, Ре, М , Мп, Си, N1, 5Ь, РЬ, Та, Т1 и Сг. После концентрирования на угольном поропже отгонкой герхмания в виде тетрахлорида полученный концентрат подвергают спектральному анализу. Для 0,5 г германия или его двуокиси чувствительность составляла 1.10""—1.10" ,%. [c.32]

С), а также хлорид селена (IV). Отделению мышьяка в сильной мере мешают окислители, в том числе нитрат-ионы. Поэтому окислители необходимо предварительно удалить или перевести в восстановленную форму. Для отделения от германия мышьяк(1П) окисляют до мышьяка (V), затем отгоняют хлорид германия(IV), прибавляют восстановитель и отгоняют хлорид мышьяка (III). Олово удерживают в растворе фосфорной кислотой эту кислоту прибавляют также при отгонке мышьяка в присутствии вольфрама(VI), чтобы разрушить ионы мышьякововольфрамовой гетерополикислоты [Аз( /з01о)4 . Однако необходимо учитывать, что в дистиллят частично попадает фосфорная кислота, в результате требуется повторная отгонка. [c.135]

Связывание элемента в комплекс иногда позволяет снизить его летучесть, что можно использовать для повышония избирательности oтдeJreния следов методом отгонки. Так, германий и днлтиьяк можно отделять от олова отгонкой их в виде хлоридов после связывания олова(ГУ) в нелетучий фосфатный комплекс. [c.77]

Удобный метод выделения малых количеств олова из многих материалов и его отделения от близких по свойствам элементов основывается на отгонке в виде 8нВг4 [1—4 . В описанном ниже методе, согласно Описи и Сенделу [1], сначала отгоняют из сернокислой, солянокислой или фосфорнокислой среды присутствующие в анализируемом образце мышьяк(1П), германий(1У) и сурьму(1П) в виде хлоридов. В присутствии фосфорной кислоты олово не отгоняется. Затем добавляют в колбу бромистоводородную кислоту и перегоняют олово в виде ЗпВг4. [c.288]

Для отделения селена чаще всего применяют отгонку в виде летучего бромида ЗеВг4 [1—4] или хлорида 8еС14 1, 5, 61. Отгонку проводят из среды бромистоводородной кислоты [в присутствии брома, который препятствует восстановлению селена(1У)1 или из среды концентрированной соляной кислоты (см. стр. 347). В колбу добавляют серную или хлорную кислоту и прекращают отгонку только тогда, когда отделится весь НВг пли НС1, т. е. при появлении белого дыма серной или хлорной кислоты. Пропускание тока азота через колбу способствует отгонке. Этим методом отделяют селен от теллура, который количественно остается в колб(>. Вместе с селеном в приемник поступают мышьяк, германий и сурьма. [c.345]

Летучесть тетрахлорида германия (темп. кип. 86°) дает возможность легко отделить германий от большинства элементов дистилляцией из раствора разбавленной (1 1) соляной кислоты (стр. 438). Требуется меньшее количество соляной кислоты, если перегонка проводится при более высокой температуре из раствора серной кислоты. Вполне возможно, что мышьяк и фтор переходят в дистиллят вместе с германием. Трехвалентный мышьяк перегоняется в виде хлорида. Даже если мышьяк первоначально находится в пятивалентном состоянии, в отсутствие окислителей некоторое количество его переходит в дистиллят. Мышьяк целиком останется в дистилляцион-ной колбе, если во время перегонки через нее пропускать ток хлора или смесь хлора и двуокиси углерода С тем же результатом в колбу может быть добавлен перманганат калия. Другой метод предупреждения отгонки мышьяка состоит в восстановлении его до арсенида посредством добавления в дистилляционную колбу мелкоизмельченной меди Сурьма при этом также восстанавливается. Следы фтора, которые могут остаться после разложения силикатов плавиковой кислотой, перегоняются в виде кремнефтористоводородной кислоты. Фтор можно отделить от германия путе 1 отгонки из сернокислого раствора кремнефтористоводородной кислоты, последующего добавления соляной кислоты и перегонки четыреххлористого германия. Если в качестве колориметрического реактива используется фенилфлуорон, присутствие небольших количеств мышьяка и фтора не имеет значения. [c.433]

В настоящее время эти методы являются наилучшими для отделения олова от большей части элементов. Особый инт ерес представляет дистилляция бромида олова(1У). Несмотря на то что температура кипения бромида олова равна 202 , а хлорида олова 114°, ЗпВг4 в присутствии воды улетучивается при более низких температурах, чем 5пС1 . Отгонку олова(1У) из смеси бромистоводородной и соляной кислот можно вести при более низких температурах, чем из каждой кислоты порознь. Дистилляцию четырехвалентного олова можно осуществить из растворов серной и хлорной кислот (ср. табл. 13, стр. 68). При отгонке из смеси серной — бромистоводородной — соляной кислот достаточна температура 140°. Мышьяк(П1), сурьму(П1) и германий можно предварительно удалить дистилляцией из смеси серной и соляной кислот при температуре примерно 160 . Подробнее см. стр. 769. [c.766]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология