Температура подвижной фазы

Ионообменная хроматография, имея свои особенности, подчиняется общим законам сорбции. На процесс ионного обмена оказывают влияние природа ионообменника и ионов раствора, а также ряд экспериментальных факторов параметры колонки, размер зерен ионообменника, скорость пропускания раствора, состав подвижной фазы, температура и др. [c.224]

Бумагу сушат в течение 30 мин при комнатной температуре, скручивают в цилиндр и вставляют в сосуд с подвижной фазой. После того как подвижная фаза пройдет расстояние 20 см, бумагу сушат на воздухе (сушилкой) до исчезновения едкого запаха газообразного НС1. Бумагу разрезают на три части. Часть, на которую был нанесен стандартный раствор смеси солей и NH4+, окунают в 10%-ный раствор гексанитрокобальтата натрия. Бумагу слегка подсушивают и вымывают избыток реактива водой. При этом на бумаге появляются желтые пятна К" и NH4+ (для NH4+ / / = 43). [c.86]

Кроме того, есть и другие рабочие параметры, которые также должны быть известны или исследованы это дрейф базовой линии при изменении скорости потока изменение чувствительности со скоростью потока зависимость чувствительности детектора от температуры комнаты чувствительность детектора к изменению температуры подвижной фазы мертвый объем и уширение в кювете и в подводящих трубках простота в эксплуатации. [c.76]

Во-вторых, удаление неподвижной фазы из жидко-жидкостной колонки в системе, считающейся полностью равновесной, может быть вызвано температурными изменениями внутри насадки колонки. При обычных линейных скоростях подвижной фазы силы трения могут слегка увеличить температуру подвижной фазы внутри хроматографической колонки [6]. Это, казалось бы, небольшое, но имеющее важные последствия увеличение температуры может приводить к медленному удалению неподвижной фазы вследствие растворения ее в подвижной. Поскольку линейная скорость подвижной фазы в предварительной колонке большого внутреннего диаметра меньше, чем в хроматографической колонке, увеличение температуры внутри последней больше, чем в предварительной колонке, что приводит к сдвигу фазового равновесия, [c.141]

Диапазон сверхкритических значений давления и температуры подвижной фазы во флюидной хроматографии строго не определен, хотя в литературе встречаются подобные рекомендации [1, 2]. В общем случае, с учетом зависимости плотности флюида от температуры и давления, температура колонки не должна превышать 1,2—1,3 Гкр, а давление — 3—4 [c.128]

Полагая T > для 6,8 > О, получим < 0. Это означает, что энергия переходит из фазы а, имеющей более высокую температуру, в фазу р, имеющую более низкую температуру. На основе аналогичных рассуждений можно доказать, что один компонент переходит через проницаемую перегородку из фазы с более высоким химическим потенциалом в фазу с более низким химическим потенциалом. В соответствии с этим очевидно, что подвижная перегородка, разделяющая две фазы, будет сдвигаться в сторону более низкого давления. В обоих рассмотренных случаях энергия должна переходить через проницаемую перегородку вместе с компонентом. [c.30]

При изменениях температуры подвижность структурных жидкостей изменяется в том же направлении, как и ньютоновских, а именно снижается при понижении температуры, поскольку при охлаждении повышается вязкость жидкой среды, а для нефтяных жидкостей, в частности нефтяных масел, увеличивается также и выделение дисперсной фазы в виде парафина и возрастает связь между ее частицами, что в конечном итоге нри определенной температуре приводит к потере подвижности. [c.10]

Выбором подвижной фазы, а также подбором ее температуры и давления обеспечивают разделение смеси либо по температурам кипения, либо по классам веществ. [c.93]

Поддержанием постоянства производительности насоса облегчается программирование скорости потока и состава подвижной фазы. С помощью мембранного насоса (1) с двумя головками с максимальным рабочим давлением в 500 кгс/см2 растворитель одновременно забирается из двух сосудов 2 и соединенный поток подается в печь 4, в которой поддерживается постоянная надкритическая температура флюида — подвижной фазы. Пульсация давления выравнивается с помощью буферной спирали большого объема. Имеется и другой мембранный насос 5, работающий при более высоких давлениях (до 3000 кгс/см ). [c.95]

Диффузия в объеме подвижной жидкости определяется тем, что межмолекулярные силы взаимодействия в жидкости довольно велики. Поэтому длина свободного пробега молекулы в жидкости равна примерно одному диаметру молекулы, в то время как в газе она составляет примерно 100 диаметров. Отсюда коэффициенты диффузии в жидкости Дж относительно невелики и для молекул небольшой молекулярной массы при комнатной температуре обычно равны 10 см2 с 1. Замена газообразной подвижной фазы жидкой приводит, таким образом, к изменению коэффициента диффузии на несколько порядков. Существенное влияние на Оук оказывает вязкость. Известно, что [c.71]

Рефрактометрический детектор позволяет определять концентрацию любых веществ, обладающих значением показателя преломления, отличным от показателя преломления подвижной фазы. Однако он обладает рядом недостатков, наиболее значительными из которых является чрезвычайная чувствительность к изменениям температуры, а также к изменению скорости потока. Для получения надежных данных постоянство температуры детектора должно поддерживаться с точностью до 0,001° С. [c.89]

Первый метод состоит в насыщении подвижной фазы неподвижной, чтобы при хроматографировании был исключен переход неподвижной фазы в подвижную. Насыщение производят встряхиванием подвижной фазы с избытком неподвижной в течение 24 ч при температуре работы хроматографической системы. [c.215]

В газовой хроматографии подвижной фазой является газ. Неподвижной фазой может быть твердый адсорбент — газо-адсорбционная хроматография (ГАХ) или жидкость, нанесенная на поверхность твердого носителя — газожидкостная хроматография (ГЖХ). Компоненты смеси при разделении должны находиться в парообразном или газообразном состоянии. Методом газовой хроматографии можно разделять вещества с температурой кипения от —200 до 400 °С. [c.353]

Основным в газовой хроматографии остается классический элюентный способ с его многочисленными методическими и аппаратурными видоизменениями. Это наиболее старый и в то же время наиболее распространенный и универсальный способ. Этим способом разделяют не только газовые смеси, но и смеси любых жидких и даже твердых веществ, обладающих хотя бы незначительной упругостью пара при температуре разделительной колонки. При этом упругость пара должна быть достаточна, чтобы применяемый детектор мог четко зафиксировать разделяемые компоненты на выходе из колонки. Таким образом, термин газовая хроматография отнюдь не означает, что этот вид хроматографии применим лишь для анализа газовых смесей. Этот термин означает прежде всего то, что разделяемые компоненты смеси находятся в парообразном или газообразном состоянии, а подвижной фазой является газ-носитель, играющий роль проявителя. Температура кипения веществ, которые можно разделять методом газовой хроматографии, может колебаться в пределах от —200 до 400 С. [c.23]

Способы проявления хроматограмм. В основу всех хроматографических методов анализа положен принцип чередования процессов сорбции и десорбции. В соответствии с этим способы выполнения хроматографических методов различны и приводят к получению зон хроматографического разделения различного вида (полосы, пятна). Этот процесс называют проявлением хроматограмм. Сорбция в процессе хроматографического разделения веществ происходит вследствие взаимодействия вещества со стационарной фазой. Десорбция может происходить при взаимодействии подвижной фазы с веществом или со стационарной фазой. Кроме того, можно использовать и зависимость сорбционных равновесий от температуры повышение температуры приводит к десорбции. [c.344]

Теория теоретических тарелок. В этом случае стационарную фазу делят на отдельные отрезки — ступени разделения. Отрезок определяется таким образом, что в нем устанавливается состояние полного равновесия между фазами. По аналогии с процессом дистилляции для таких ступеней введено название теоретических тарелок (ТТ). В современной литературе применяют термин ступени разделения, который связан с фракционным распределением. При условии, что установление равновесия происходит мгновенно, функция сорбции линейна, температура в области стационарной фазы и скорость подвижной фазы постоянны и явлением диффузии можно пренебречь, выводят математические соотношения между временем удерживания, коэффициентом сорбции, числом ступеней разделения, длиной слоя сорбента для разделения и т. д. Из данных хроматографического анализа поэтому можно рассчитать число теоретических тарелок для данного процесса разделения или коэффициент сорбции [11]. [c.347]

Примечание, v - линейная скорость подвижной фазы а - коэффициент теплоотдачи Т - температура стенки реаигОра d - диаметр реактора а - поверхность раздела фаз 7, [c.100]

Получение одномерной восходящей хроматограммы. Каплю исследуемого раствора наносят на нижнюю часть полоски бумаги на некотором расстоянии от ее края. Если неподвижной фазой служит вода, то бумагу не подвергают специальной пропитке, так как воздушно-сухая бумага содержит достаточное количество влаги (до 20—22%). Подвижную фазу, насыщенную неподвижной, наливают на дно сосуда для хроматографирования (цилиндр или пробирку). Полоску бумаги нижним краем опускают в жидкость, служащую подвижной фазой. Верхний край бумажной полоски закрепляют так, чтобы бумага свободно свисала вниз. Сосуд, в котором происходит хроматографирование, плотно закрывают и помещают в термостат на все время опыта. Колебания температуры на протяжении всего опыта не должны превышать 1,5° С. [c.117]

Подвижная фаза должна быть легколетучей, чтобы она удалялась при достаточно низкой температуре, а после ее удаления с адсорбента можно было обнаруживать разделяемые вещества. Это особенно важно, если подвижная фаза может взаимодействовать с проявляющим веществом. [c.132]

Растворитель должен растворять разделяемые вещества при рабочей температуре разделения. Этого достигают, подбирая подходящие смеси растворителей с требуемой элюирующей способностью. Например, для хроматографирования веществ, содержащих длинную углеводородную цепь, прикрепленную к сильно полярной группе, можно использовать систему растворителей, содержащую во-первых, углеводород (толуол), обеспечивающий необходимую растворяющую способность, во-вторых, аммиак, позволяющий добиться требуемой элюирующей способности, и, в-третьих, изопро-панол, являющийся связывающим растворителем, который обеспечивает гомогенность подвижной фазы. [c.133]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

Хотя распределительная хроматография была открыта как метод жидкостной хроматографии, преимущества ее полностью проявились только при использовании в газовой хроматографии, для которой характерны высокая разделяющая способность, малая величина проб и широкая область температур. Идея распределительной хроматографии с газообразной подвижной фазой была высказана еще Мартином и Сингом в 1941 г., но экспериментально развита только Джеймсом и Мартином в 1952 г. [c.14]

Газожидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с плоскостной распределительной хроматографией. Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Во-вторых, этот способ дает возможность разработать чувствительные н точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ прн температурах, необходимых для создания достаточного давления пара, а также сложностью аппаратуры. [c.43]

Tent — критическая температура Тс — конечная температура колонки Т — начальная температура колонки Гщ — температура подвижной фазы [c.11]

Надкритическая подвижная фаза поступает из печи 4 в печь 6 и, проходя сначала спираль 7 для достижения температуры печи 6, входит в узел ввода проб хроматографа 8, а оттуда. поступает в разделительную колонку 9. Элюат из колонки сжижается при движении через два теплообменника (W) и затем поступает в ультрафиолетовый детектор 11. В тех случаях, когда температура кипения подвижной фазы лежит ниже комнатной температуры, она собирается во вспомогательной системе 12 прежде чем, наконец, попасть в коллектор для фракций 13. В детекторной части поддерживается давление, превышающее давление насыщенного пара, теперь уже жидкой, подвижной фазы 1при комнатной температуре. [c.95]

Благодаря высокой чувствительности детекторов, применяемых в современных жидкостных хроматографах, для анализа достаточно нескольких микролитров вещества. Разделение осуществляется в короткие промежутки времени за счет использования колонок малых размеров и высоких скоростей элюирования (давления на входе в колонку до нескольких сотен атмосфер). При применении некоторых типов детекторов (спектрофотометрических, транспортных и др.) можно управлять ходом разделения путем регулируемого изменения температуры, давления или состава элюента в ходе анализа. Программируемое изменение состава элюента (градиентное элюирование) плодотворно реализовано, например, в уже отмечавшейся методике ЛЭАХ [123, 124] (см. рис. 1.1). На применении транспортного детектора и смеси трех растворителей в качестве подвижной фазы основан способ [c.33]

Газовая хроматография. Эта хроматография представляет собой один из вариантов распределительной хроматографии. Одной из ее разновидностей является то-жвдкостная хроматография. Неподвижной фазой служит нелету ч"ая жидкость (глицерин, полиэтилен-гликоль, ланолин и др.), которой пропитывают твердый порошкообразный адсорбент (активированный уголь, целит, специальный огнеупорный кирпич и т. п.) до такой степени, чтобы он оставался на ощупь сухим и легко продувался газом. Т ким адсорбентом, содержащим неподвижную жидкую фазу, равномерно заполняют колонку — стеклянную или медную трубку диаметром примерно 0,5 см й длиной до 20 м. Роль подвижной фазы выполняет какой-либо газ (водород, гелий, аргон, азот), в который вносится разделяемое вещество также в виде газа или пара. Полученная смесь газов подается в колонку под определенным давлением и при низкой температуре. Разделение смесей на компоненты происходит в общем так же, как "и в "случае адсорбционной хроматографии в колонке при выделении растворенных веществ. [c.148]

Температура нити определяет ее сопротивление, являющееся измеряемым параметром. При этом для того, чтобы измеряемый эффект определялся разницей теплопроводностей газа и газоносителя, используются две камеры — рабочая, через которую пропускается газ-носитель, и срав-)1ительная, в которой проходит газ-носитель (подвижная фаза) и применяется мост сопротивления. [c.402]

Исследования, проведенные в институте глубокого бурения и добычи нефти Германии по вытеснению третичной нефти карбоксиметилированными оксиэтилированными спиртами, показали, что даже в условиях низкого межфазного натяжения хорошее вытеснение остаточной нефти достигается лишь при температуре выше определенного порогового значения [123]. Эта температура была несколько ниже температуры, при которой в системе наблюдается ярко выраженный минимум межфазного натяжения. Авторы связывали переход нефти в подвижное состояние с сильно увеличивающейся при этой температуре растворимостью ПАВ в нефти, что качественно было похоже на обратимую инверсию стабилизированных неионогенными ПАВ эмульсий, изучавшуюся К. Шинодой. Температура, при которой наступает инверсия эмульсий, получила название Температуры инверсии фаз (ТИФ). Дальнейшими исследованиями, проведенными в Германии на системах сырая нефть — пластовая вода — ПАВ, показана достаточно четкая корреляция между ТИФ искусственно приготовленных эмульсий сырая нефть — пластовая вода и нефтевытесняющей способностью исследованных ПАВ. ТИФ этих эмульсий определялась по их электропроводности. [c.104]

На рис. 3 представлены хроматограммы, полученные прн определении I) -бензола (Б), дихлорэтана (В), диизоамило-вого эфира (Г) и этилацетата (Д). Для сравнения здесь же дана хроматограмма, полученная только с подвижной фазой (А). В этих условиях было определено относительное время удерживания двадцати двух растворителей, образующих, элюотропный ряд (табл. 1). Р.стественно, что этот элюотропный ряд не исключает возможности применения других растворителей для разделения нефтепродуктов. Следует иметь в виду, что растворители, применяемые для хроматографического разделения нефтепродуктов, должны иметь низкую-температуру кипения, не вступать в химическое взаимодействие с компонентами пробы адсорбентом и другими растворителями. Широкие возможности такого способа элюирования хорошо иллюстрируются хроматограммами, приведенными на рис. 4. Разделение осуществлялось в капиллярной колонке высотой 250 мм, диаметром 1,2—1,4 мм на силика-, [c.8]

Целевую фракцию в течение 6 ч сушат в сушильном шкафу при температуре 250°С и после охлаждения определяют активность, которая характеризуется величиной относительнога времени удерживания бензола при заданном постоянном составе подвижной фазы (элюента) в условиях фронтальной хроматографии (по аналогии с разделением нефтяных остатков, описанным выше). [c.10]