Электростатические силы взаимодействия фазой

Кривые для суммарных смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для суммарных смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ (присадок и смол) следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла (адсорбента). При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии. [c.173]

Нужно различать избирательность и специфичность. Избирательность может быть объяснена термодинамически разницей в давлении набухания и в молярных объемах ионов в фазе ионита. Специфичность объясняется химической природой ионита и обменивающихся противоионов. Она зависит от химических и структурных факторов. Ионообменный процесс в основном зависит от электростатических сил взаимодействия функциональных групп с противоионами. В специфичности известное значение могут иметь силы ближнего действия (силы Ван дер Ваальса, Лондона), т. е. дисперсионные и поляризационные силы. Коэффициент избирательности определяется из опытов. Его можно изображать по-разному [c.52]

При системном анализе процессы измельчения- смешения сыпучих материалов [4] определяются как процессы взаимодействия ансамбля измельчаемых и смешиваемых частиц различного сорта и различных размеров с несущей средой и между собой при наличии внешних воздействий на двух уровнях иерархии. На локальном (микро) уровне действуют внешние поверхностные и массовые силы и силы взаимодействия между несущей фазой и частицами (силы Архимеда, Стокса, Жуковского и Магнуса). При определенных свойствах обрабатываемых веществ и несущей среды возможны дополнительные электромагнитные силы. В результате этого в системе происходит перенос массы, импульса, энергии и заряда. Внешняя механическая энергия или энергия другого вида, превращенная в нее внутри системы, расходуется на работу против сил молекулярного сцепления и электростатического взаимодействия, преодоление сил взаимодействия внутри частицы, на накопление упругих деформаций, переходящих в пластические и во внутреннюю энергию. Частично энергия упругих деформаций создает в системе дефекты, микронапряжения и микротрещины. [c.113]

Строение двойного электрического слоя в условиях специфической адсорбции. Адсорбция — концентрирование вещества из объема фаз на поверхности раздела между ними — может быть вызвана как электростатическими силами, так и силами межмолекулярного взаимодействия и химическими. Адсорбцию, вызванную силами неэлектростатического происхождения, принято называть специфической. Вещества, способные адсорбироваться на границе раздела фаз, называются поверхностно-активными (ПАВ). К ним относятся большинство анионов, некоторые катионы и многие молекулярные соединения. Специфическая адсорбция ПАВ, содержащегося в электролите, влияет на структуру двойного слоя и величину ф1 потенциала (рис. 172). Кривая 1 на рис. 172 соответствует распределению потенциала в двойном электрическом слое в отсутствие ПАВ в растворе. Если раствор содержит вещества, дающие при диссоциации поверхностно-активные катионы, то за счет специфической адсорбции поверхностью металла катионы будут входить в плотную часть двойного слоя, увеличивая ее положительный заряд (кривая 2). В условиях, способствующих усилению адсорбции (например, увеличение концентрации адсорбата), в плотной части может оказаться избыточное количество положительных зарядов по сравнению с отрицательным зарядом металла (кривая 3). По кривым распределения по- [c.474]

Увеличение заряда дисперсной фазы, по-видимому, способствует упорядочению сольватной оболочки главным образом за счет привлечения большого количества ионов обратного знака, связанных с полярными молекулами, а также вследствие возрастания электростатических сил их взаимодействия с частицей. Увеличение заряда дисперсной фазы способствует повышению устойчивости коллоидной системы, имевшей в данном случае в качестве дисперсионной среды вазелиновое масло. [c.28]

В связи с указанными особенностями гетерогенного катализа можно выделить четыре основные стадии этого процесса 1) диффузия исходных веществ к поверхности катализатора 2) абсорбция исходных веществ на активных центрах за счет химических и электростатических сил 3) взаимодействие адсорбированных веществ с образованием продуктов реакции 4) десорбция продуктов с поверхности и диффузия из в глубь фазы. [c.298]

Когда между частичками дисперсной фазы и дисперсионной средой нет значительного взаимодействия (система лиофобна), сближение частичек происходит подобно сближению в вакууме. Расклинивающее давление равно нулю до расстояний Ю"" см, затем оно становится отрицательной величиной, т. е. фактором коагуляции. Чем выше лио-фильность системы, тем выше положительное расклинивающее давление или толщина сольватных оболочек, уравновешивающих своим расклинивающим давлением постоянную внешнюю силу, стремящуюся сблизить частички, и тем выше устойчивость системы. Поэтому стабилизация лиофобных дисперсных систем основана на лиофилизации поверхности частичек дисперсной фазы. Такая лиофилизация осуществляется либо созданием адсорбционного слоя ориентированных молекул поверхностно-активного вещества, изменяющего природу поверхности дисперсных частичек, либо адсорбцией ионов и созданием двойного электрического слоя на поверхности раздела фаз. Двойной электрический слой ионов при достаточно малой концентрации электролита в дисперсионной среде всегда размыт и образует вокруг коллоидной частички гидратную оболочку значительной толщины. Эта оболочка проявляет положительное расклинивающее давление, обусловленное электростатическими силами. [c.89]

Для того чтобы понять, почему эти соединения включаются в образование мембран, необходимо рассмотреть факторы, влияющие на растворимость. Степень распределения вещества в растворителе определяется соотношением сил взаимодействия вещество — вещество в твердом состоянии с силами взаимодействия растворитель — растворитель и вещество — растворитель в жидкой фазе. В полярных соединениях эти силы связывания кристаллической решетки достигают больших величин (например, электростатическое взаимодействие в ионных или цвиттер-ионных твердых веществах либо многочисленные водородные связи в сахарах). Мало вероятно, чтобы такие соединения легко распределились в неполярном растворителе, где взаимодействие вещество — растворитель будет очень слабым и создаваемый при этом небольшой запас энергии будет недостаточен, чтобы компенсировать энергию, необходимую для отрыва молекул из кристаллической решетки. Наоборот, высокополярные растворители, вероятно, будут растворять неполярные вещества, поскольку включение молекул неполярного вещества между молекулами полярного растворителя должно нарушать относительно сильное взаимодействие между молекулами растворителя без какой-либо значительной компенсации взаимодействием вещество — растворитель. Итак, для тех веществ, которые при растворении распределяются в виде изолированных молекул, существует хорошо известное качественное соотношение между растворимостью и относительной полярностью вещества и растворителя. [c.337]

В теоретических расчетах, выполняемых в рамках модели чисто физической адсорбции, для улучшения сходимости результатов с опытом, учитывают кроме дисперсионного притяжения силу отталкивания зарядов, принимая ее обратно пропорциональной 12-й степени расстояния между центрами зарядов. Если взаимодействующие частицы имеют постоянные дипольные моменты (например, молекулы воды или ионные поверхности) или свободные электроны (металлические поверхности), то между ними возникают и классические электростатические силы. Точный теоретический расчет их величины невозможен, хотя на практике они вносят существенный вклад в силу взаимодействия, а иногда и определяют характер процесса адсорбции. Так, например, гораздо более широкое применение в производственных условиях активированных углей по сравнению с синтетическими полярными адсорбентами - силикагелями, цеолитами, объясняется тем, что угли ввиду неполярности поверхностных частиц одинаково взаимодействуют как с полярными, так и с неполярными молекулами газовой фазы. Молекулы воды, обладая постоянным дипольным моментом, взаимно притягивают друг друга в паровой фазе, [c.380]

Если сорбат ионизирован, необходимо учитывать, что присутствие солей в подвижной фазе" влияет также на электростатические взаимодействия. Зависимость удерживания иона от ионной силы подвижной фазы в этом случае описывается уравнением [c.58]

В зависимости от размеров частиц, разности плотностей фаз, величины напряженности внешнего электрического поля и зарядов капель область проявления сил взаимодействия между каплями может быть различной. Так, для коллоидных частиц (R < 1 мкм) основная роль в процессе их сближения принадлежит силам молекулярного и электростатического (за счет зарядов) взаимодействия. Для грубодисперсных систем (R> i мкм) необходимо учитывать все силы. [c.318]

Устойчивость коллоидных систем за счет сил отталкивания достигается обычно тогда, когда последние на достаточную величину превосходят возникающие при сближении частиц силы притяжения электромагнитной природы. В отсутствие сил отталкивания частицы быстро агрегируют. Электростатические силы отталкивания, возникающие в водной среде, обычно не являются ответственными за стабилизацию частиц в органических жидкостях низкой полярности, таких как алифатические углеводороды (их используют в качестве непрерывной фазы при дисперсионной полимеризации). В последнем случае причина стабилизации—силы отталкивания, возникающие в результате взаимодействия растворенных полимерных цепей, связанных с диспергированными частицами полимера. Таким образом, в этом случае возникает сте-рическая стабилизация. [c.16]

Универсальным свойством дисперсных систем является наличие на границе раздела фаз двойного электрического слоя (ДЭС). Электростатические силы отталкивания, возникающие при сближении коллоидных частиц, обусловлены взаимодействием ДЭС. Величина этих сил зависит от параметров двойного слоя — распределения в нем зарядов и потенциалов и их изменений при добавлении в систему электролитов, поверхностно-активных веществ, полимеров. Поэтому для понимания процессов коагуляции необходимо сначала рассмотреть структуру ДЭС дисперсных частиц. Этот вопрос детально изложен и обсужден в [1, 3, 4] и в других работах, поэтому здесь конспективно будут изложены лишь [c.9]

Ковалентная связь, при которой хемосорбированная фаза стабилизируется в большей степени обменом электронов, чем электростатическими силами, схематически представлена на рис. 4. В этом случае происходит переход электрона металла с заполненного уровня с высотой приблизительно АВ на поверхность Ферми и взаимодействие между электроном на уровне А В VI незаполнен- [c.496]

Чтобы понять, каким образом два тела, не будучи противоположно заряженными, могут путем взаимодействия стоячих электрических волн проявлять одно относительно другого электростатические силы, следует представить себе два параллельно лежащих рядом куска проволоки одинаковой длины, в которых возбуждаются (путем индукции) стоячие электрические волны (см. рис. 29). Если проволока не заряжена, электрические заряды колеблются в ней в разных направлениях. Если к началу периода колебания заряды распределены так, как это показано вытянутыми волновыми линиями на рис. 29, то после одного полупериода заряды меняют свои знаки (заштрихованные области), после следующего полупериода снова устанавливается первоначальное распределение зарядов и т. д. Если колебание зарядов в обеих проволоках происходит в одной фазе, как это показано на рисунке слева. [c.156]

В электростатической теории рассматриваются чисто электрические силы взаимодействия между телами и вовсе не рассматриваются какие-либо специфические химические силы типа тех, которые действуют между молекулами. Обсуждаемые в этой теории системы обычно являются макроскопическими телами, разделенными вакуумом, так что специфические силы несущественны. Поэтому развиваемые в электростатической теории представления нельзя прямо перенести на энергетические соотношения в конденсированных фазах. [c.82]

Флокуляция дисперсных систем (рис. 1.17, б) в определенной степени объясняется соотношением сил молекулярного притяжения и электростатического отталкивания. Естественно, что силы взаимодействия частиц при их сближении очень быстро возрастают. Агрегатирование глобул дисперсной фазы в некоторых случаях является переходным к обращению фаз. [c.44]

В общем случае уравнения движения полидисперсной смеси рассматриваются с учётом следующих сил 1) тяжести 2) гидродинамического сопротивления со стороны потока газа 3) столкновения частиц разных фракций 4) столкновения частиц со стенками трубопровода 5) возникающих вследствие наличия турбулентных пульсаций в потоке сушильного агента 6) связанных с вращением частиц и их взаимодействием с газовым потоком, имеющим неравномерную по сечению скорость 7) возможного электростатического взаимодействия и некоторых других. Однако силы Магнуса и электростатические силы обычно незначительно влияют на вертикальное движение частиц твердой фазы, а вовлечение частиц мелких фракций в пульсационное движение сушильного агента приводит к некоторому возрастанию интенсивности внешней тепло- и массоотдачи. [c.118]

Структурирование объясняется вандерваальсовыми или электростатическими силами взаимодействия между частицами дисперсной фазы. В концентрированных системах расстояние между частицами дисперсной фазы небольшое, поэтому и структурирование в них более эффективно. Если структурирование [c.293]

Пластичные смазки занимают промежуточное положение между жвдкими и твердыми смазочными материалами. Они представлякл собой структурированные коллоидные системы. Их свойства зависят прежде всего от особенностей трехмерного структурного каркаса, образующегося из дисперсной фазы, который в своих ячейках удерживает большое количество (80-90 %) дисперсионной среды. Устойчивость структурированной системы зависит от прочности структурного каркаса, сил взаимодействия между его отдельными частицами, между элементами структурного каркаса и дисперсионной средой на транице раздела фаз, числа контактов частиц каркаса в единице объема, электростатических свойств, критической концентрации ассоциации различных мыл и других коллоидно-химических факторов. [c.354]

Поскольку осуществить непосредственную проверку теории Дерягина, Фервея и Овербека довольно затруднительно, мы считаем очень важной ее проверку на различных простых моделях. Превосходным доказательством в ее пользу являются описанные в предыдущей главе измерения Шелудко и Ексеровой (1960 г.), проведенные со свободными тонкими слоями водных растворов электролитов. Они подтвердили основной момент в теории — соизмеримость электростатической и вандерваальсовой компонент энергии (и соответственно силы) взаимодействия. Еще лучшую модель для изучения коагуляции представляет случай взаимодействия двух конденсированных фаз с жидким слоем между ними. [c.215]

В конденсированных фазах комплексная частица окружена со всех сторон частицами среды и взаимодействует как со своим ближайшим окружением, так и со всем объемом среды за счет даль-нодействующих электростатических сил. Перевод частицы из газовой фазы в конденсированную связан с выделением энергии гидратации, адсорбции или конденсации соответственно для жидких, поверхностных или твердых фаз. [c.28]

Однако электростатическое отталкивание — это не единственная причипа агрегативной устойчивости золей. На поверхности коллоидных частиц благодаря взаимодействию поверхностных молекул дисперсной фазы с молекулами дисперсионной среды могут образовываться адсорбционно-сольватные оболочки. За короткое время столкновения частиц образующиеся вокруг частиц дисперсной фазы сольватные оболочки благодаря высокой вязкости и сопротивлению сдвигу не успевают выдавиться из зазора между частицами и тем самым препятствуют их контакту. Однако в большинстве случаев сольватация может служить лишь фактором, дополняющим действие электростатических сил. [c.203]

Фактором, определяющим силу взаимодействия между двумя молекулами, возможно, даже более важным, чем водородная связь или электростатическое притяжение, является гидрофобное связывание [8,84]. Молекулы или части молекул, недостаточно сольватируемые водой, разрушают сеть водородных связей, составляющую структуру растворителя. Это разрушение снижается в случае сближения таких молекул, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой. Углеводороды, например, образуют отдельную вторую фазу, в то время как детергенты, обычно представляющие собой длннноце-почечные углеводороды с полярными группами с одного конца, образуют мицеллы [9]. Последние представляют собой шарообразные агрегаты молекул с заряженными концевыми группами на поверхности, сольватпрованными водой и с углеводородными цепочками внутри, в контакте только друг с другом. Маленькие неполярные участки или полости на поверхности белка также слабо сольватированы водой, однако они не контролируют состояния агрегации молекулы в целом. Эти участки могут, однако, взаимодействовать с гидрофобными молекулами или частями молекул близкого размера, соединяясь с ними, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой, как это указано выше. При обсуждении трехмерной структуры химотрипсина уже рассматривался пример такого рода (см. с. 488). Вблизи активного центра этого фермента располагается образованный гидрофобными группами карман [46], размер которого позволяет связыванию в нем индольного бокового радикала остатка триптофана. Сам индол прочно связывается в этом кармане (энергия связывания 60 кДж-моль ) [88]. Селективность действия химотрипсина в отношении той или иной пептидной связи в большой степени определяется комплементарно-стью соответствующего бокового радикала аминокислоты этому гидрофобному карману. [c.505]

Заряженные ПАВ при их растворении, агрегации в мицеллы в растворе, либо адсорбции на поверхностях приводят в действие важнейшие электростатические силы и пон-парные взаимодействия. Химическое сродство ионов ПАВ к различным противоионам в значительной степени определяет общую растворимость. Так, литиевые соли ПАВ в гораздо большей степени гигроскопичны, чем соли натрия, и обладают большей растворимостью в водных растворах. В этом случае растворимость определяется непосредственно плотностью заряда на противоионе. Данное сродство или соответствующая ион-ионая ассоциация в значительной степени влияют на возможность формирования и структурные ассоциации ПАВ, такие как мицеллы и бислойные структуры. К тому же адсорбция ионных ПАВ на поверхности раздела фаз, например, в случае двухфазных эмульсий и диспергированных в воде твердых веществ, в значительной степени определяет структуру штерновского слоя и другие аспекты двойного электрического слоя (ДЭС), включая электрокинетический заряд и динамическую под- [c.138]

Поверхностные свойства целлюлозы, в частности ее электрокинети-ческие свойства, имеют большое практическое и теоретическое значение. В целом ряде технологических процессов производства бумаги и текстильных материалов (при размоле, проклейке, отбелке, крашении п пр.) мы имеем дело с системой целлюлоза — электролит, то есть с системой, в которой присутствуют ионы. В такой системе характер взаимодействия между целлюлозной поверхностью и жидкой фазой во многом определяется электростатическими силами. Катионообменные свойства целлюлозы получили достаточно широкое освешение в литературе 1—4]. Однако опыт показывает, что взаимодействие в системе целлюлоза — электролит не ограничивается одним лишь катионообменом. Известны факты, когда на ход некоторых технологических процессов оказывает влияние присутствие анионов [5—7. [c.473]

В работах Я. И. Фенкеля дано молекулярно-кинетическое истолкование процессов адсорбции и конденсации. Разработка теории конденсации и вывод условий образования новой фазы, повидимому, наиболее важные достижения в этой области. Большое число исследователей занималось изучением природы действуюш,их при адсорбции сил. Выяснению роли электростатических сил притяжения, вызываемых постоянными и индуцированными электрическими моментами, посвящ[ены работы Б. В. Ильина. Электростатические силы, видимо, играют суш ественную роль при окклюзии газов металлами и вещ ествами, образующими ионные кристаллы. При квантово-механической трактовке поверхностных явлений, и, в частности, в теории адсорбции первостепенное значение придается аддитивному взаимодействию виртуальных электрических моментов, т. е. дисперсионным, лондоновским силам. Наибольшее значение в этой области имеют работы Д. И. Блохинцева. [c.6]

При рассмотрении процессов образования ПКС необходимо учитывать коллективное взаимодействие дисперсных частиц [7, 62]. В этом случае глубина потенциального минимума оказывается значительно большей, чем для двух отдельных частиц. Ямы для промежуточных частиц будут существовать даже тогда, когда иа любых расстояниях в пределах значений, соответствующих двум максимумам, силы отталкивания превышают силы притяжения. Однако так11е минимумы могут приводить к взаимной фиксации микрообъектов только при ограниченном или стесненном объеме, т. е. при достаточной концентрации дисперсной фазы. Ответственными за упругие свойства таких ПКС являются ионно-электростатические силы отталкивания [7, 12, 67] илн силы упруговязкого сопротивления аномальных жид- [c.132]

Нами изучен механизм воздействия биофлокулянтов (дрожжей, бактерий, активного ила) на осветление тонкодисперсных суспензий фосфоритового флотоконцентрата [45, 64—66]. Экспериментальные исследования и анализ литературных данных позволили предположить, что флокулирую-щее воздействие микроорганизмов в процессах очистки сточных вод и осветления тонкодисперсных суспензий, содержащих преимущественно минеральные взвещенные вещества коллоидных размеров и выше, обусловлено адсорбционным взаимодействием микроорганизмов и поверхностей взвешенных минеральных частиц. Д. Г. Звягинцев выделяет химические связи между клетками микроорганизмов и поверхностями частиц связи, образуемые ионными парами и ионными триплетами силы электростатической природы ван-дер-ваальсовые силы поверхностные силы и др. [67]. При адсорбции клеток действуют также силы отталкивания между одноименно заряженными поверхностями и силы, обусловленные образованием сольватных слоев. В зависимости от преобладания тех или иных сил взаимодействие клеток микроорганизмов с поверхностями минеральных частиц может быть сильным или слабым. Появление отмеченных выше сил зависит и от физико-химических свойств жидкой фазы. [c.31]

Под адсорбцией понимают процесс концентрирования вещества на поверхности раздела фаз или в порах твердого тела. По типу сил, в результате которых осуществляется адсорбция, указанный процесс можно разбить на две группы физическая адсорбция и процесс связывания вещества за счет химических взаимодействий — хемосорбция. Физическая адсорбция вызывается силами молекулярного взаимодействия (дисперсионные силы, электростатические силы — ориентационные и индукционные). Физическую и химическую адсорбцию можно различить по теплоте адсорбции. Теплота физической адсорбции соизмерима с теплотой конденсации веществ и не превышает 80-120 кДж/моль. Теплота хемосорбции одного моля вещества достигает нескольких сотсн килоджоулей. [c.249]

При кристаллизации из паровой фазы возникают несколько иные эпитаксические соотношения, так как теперь на поверхность соли попадают молекулы Na l. При первоначальном их взаимодействии с поверхностью серебра занятыми оказываются те же лунки, что и в описанном выше случае выделения Na+ и С1 из раствора. Однако, по мнению Данкова, при этом ион натрия может полностью войти в лунку между атомами серебра, так как электростатические силы, выравнивающие поло- [c.281]

Таким образом, устойчивость твердых фаз ХеРг и Хер4 определяется в основном электростатическими силами. Следовательно, наша модель для описания внутримолекулярных взаимодействий дает адекватное описание межмолекулярных взаимодействий в кристалле. Поскольку у ХеРЬ смещение заряда от ксенона к фтору должно быть меньше, точно так же как и электростатическая энергия стабилизации, ХеРб должен иметь меньшее значение теплоты возгонки. [c.502]

При возникновении ковалентной связи хемосорбированная фаза удерживается не электростатическими силами, а за счет электронного обмена, который может заключаться во взаимодействии между электроном нз заполненной зоны. металла и элек-троно.м адсорбата с образование.м связывающей орбиты. Тем не. менее хемосорбционные связи этого типа обладают в некоторой степени и ионным характером, о чем свидетельствует возникновение на поверхности. металла дипольного слоя. Вопрос о том, какие факторы способствуют протеканию на металлических поверх- [c.82]

Для лиофобных коллоидов, характеризующихся значительной энергией связи внутри дисперсной фазы (превьппающей энергию взаимодействия последней со средой) и высокой чувствительностью к действию электролитов, доминирующим является ионно-электростатический механизм стабилизации. Метод расчета электростатических сил, возникающих в результате сближения одинаково заряженных поверхностей и соответствующих разности значений свободной энергии, отвечающих неперекры-той и перекрытой зонам ДЭС, был разработан Дерягиным [1,2] (частично совместно с Ландау) на основе теории двойного электрического слоя Гун-Чепмена и теории растворов сильных электролитов Дебая-Хюккеля. [c.7]

Как показал рентгеноструктурный анализ, в кристаллических комплексах СеНд-Вга [25] и СвНв-С12 [26] молекулы СеНв и чередуются в бесконечных цепях, причем ось молекулы галогена перпендикулярна плоскостям двух соседних бензольных колец. Этот факт является серьезным доводом в пользу модели А. Не исключено, однако, что в растворе и в газовой фазе, где состав комплекса 1 1, возможны иные конфигурации. Электростатические силы притяжения больше для аксиальной модели, чем для модели Я, а силы отталкивания больше в случае модели К. Возможно, что геометрия слабых Комплексов в какой-то степени зависит от соотношения этих взаимодействий [14]. Доводом, подтверждающим наличие переноса заряда в комплексах СвИв-Х.,, является тот факт, что расстояние от ближайшего атома галогена до плоскости бензольного кольца (3,36 А в комплексе с Вга и 3,28 А в комплексе с С12) значительно короче суммы вандерваальсовых радиусов (3,65 А и 3,50 А соответственно) [61]. [c.312]

Как и в большинстве других видов жидкостной хроматографии, в ионообменной хроматографии преобладает эмпирический подход из-за невозможности в настоящее время установить взаимосвязь между характеристиками ионообменного процесса и физико-химическими свойствами разделяемых веществ. Известные трудности теоретического описания процесса связаны с природой ионообменных смол, которые в большинстве случаев являются разветвленными полимерами с высокой плотностью ионных функциональных групп. Селективность разделения часто определяется только электростатическими силами, но существенный вклад может вносить ван-дер-ваальсово взаимодействие, особенно при разделении органических веществ. Следует также учитывать явления, происходящие на поверхности раздела фаз, и, в частности, механизм перехода вещества из одной фазы в другую. Кроме того, подавляющее большинство способных к обмену ионов находится не на поверхности смолы, а внутри нее, что обусловливает необходимость перемещения ионов в смолах. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология