Хроматографическое разделение оксикислотами

Разделению хроматографическим методом оксикарбоновых кислот, значительная часть которых относится к пищевым кислотам, посвящен ряд работ. В качестве хроматографического материала (адсорбентов) наряду с силикагелем [1—3] широко используют иониты [4—6]. Исследованию сорбции ОКСИКИСЛОТ на ионообменных смолах в статических условиях уделялось меньше внимания [7, 8], хотя закономерности сорбции веществ в равновесных условиях важны при хроматографическом разделении. [c.180]

Даунинг и др. [18] описали косвенный метод хроматографического разделения смесей высших жирных кислот и жирных оксикислот, не имеющих этих недостатков. Жирные кислоты и жирные оксикислоты выделяют из омы- [c.512]

Разделение и определение аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии. II. Хроматографическое разделение и определение аминокислот в газовой фазе в виде метиловых эфиров оксикислот. [c.83]

Для того чтобы обеспечить получение хороших количественных данных при анализе оксикислот методом ГХ, эти кислоты обычно превращают в производные по полярным ОН- и СООН-группам. В обзоре Радина [26], посвященном выделению, определению структуры и количественному анализу жирных оксикислот, ГХ рассматривается как метод разделения смесей этих кислот с целью их количественного анализа. Жирные кислоты, не содержащие гидроксильных групп, первоначально разделяли экстракцией растворителями, осаждением или хроматографическим методом. Некоторые типичные методы химических превращений жирных оксикислот в хроматографическом анализе показаны в табл. 3.5. В основном эги методы совпадают с методами, используемыми для превращения в производные по каждой из этих групп в отдельности (разд. II, А — II, Г гл. 1 для ОН-группы и разд. II, А настоящей главы для СООН-группы). По различным причинам (стремление избежать помех, ускорить или облегчить анализ, добиться более полного прохождения реакции и т. п.) применение одних производных предпочитают другим. [c.135]

Настоящая работа посвящена исследованию некоторых закономерностей сорбции ряда алифатических оксикислот на анионите дауэкс-2. Изучалось влияние концентрации межцепных связей, а также солевой формы ионита на сорбционную способность. Результаты сорбции оксикислот в статических условиях использованы для разделения смеси некоторых кислот хроматографическим методом при помощи дауэкс-2. [c.180]

Предложена новая система для хроматографического экстрагирования элементов металл — оксикислота — высокомолекулярный амин. Изучена экстракция Ga, Fe(III) и А1-в присутствии винной и лимонной кислот три-н-октиламином в зависимости от pH растворов и концентрации реагентов. Найдены оптимальные условия экстракции. Проведено сравнительное изучение экстракции комплексных соединений металлов в статических и динамических условиях. Поведение тартратов галлия и железа на хроматографической колонке, заполненной порошком фторопласта-4, согласуется с их экстракцией в статических условиях. Показана возможность хроматографического экстрагирования тартратов галлия и железа в системе оксикислота — амин с целью их разделения и совместного концентрирования. [c.365]

При хроматографическом разделении катионов солей тяжелых металлов в качестве элюирующего раствора часто применяют растворы оксикислот (лимонной, молочной и др.), доведенные добавками аммиака или едкой щелочи до определенного значения pH. В этих условиях ионы хроматографируемой смеси перемещаются в колонке с различной скоростью, определяемой, с одной стороны, срод- [c.120]

Изложенный в разд. 1.3.1.2.3 метод выделения оксикислот [3 ] на стадии адсорбционно-хроматографического разделения уточнен применительно к концентратам монокарбоновых кислот промышленных фракций СЖК Сю—и j, — jo (см. схему). Метод прост и позволяет препаративно на силикагеле АСК выделить в виде метиловых эфиров ацетоксикислоты (суммарно). Для изучения компонентного состава этих соединений могут быть рекомендованы методы газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии (см. разд. [c.91]

Что касается хроматографического разделения на бумаге смеси карбоновых кис тот, получаемых окислением парафинистого дистиллята, на индивидуальные кислоты при помощи гидроксамовых производных [194) . круговой хроматографии посредством капельного ме тода 1195] и восходящего метода с 70 к 0%-ной уксусной кислотой [196], то здесь положительных результатов получить не удалось. Это объясняется тем. чтг-гехнические карбоновые кислоты, наряду с собственно карбоновыми кислотами, содержат оксикислоты. зфи-рокислоты, кетокислоты и другие функциональные группы. Кроме того, в смеси этих кислот, няряду с кислотами жирного ряда, в значительном количестве имеются нафтеновые кислоты и примесь ароматических кислот Поэтому не представляется возможным указанными хроматографическими методами идентифицировать технические карбоновые кислоты, получаемые окисление нефтепродуктов. [c.82]

Кауфман и Ко [93] разделили длинноцепочечные кетокислоты, оксикислоты и лактоны на кизельгуре, пропитанном фракцией минерального масла с температурой кипения 240— 250°С. Растворителем служила смесь уксусной кислоты и воды (4 1), насыщенная на 80 % пропитывающей жидкостью. 2-Окси-кислоты разделяли в общем в таких же условиях, но только при соотношении компонентов смеси 3 1 и 9 1. Кауфман и Макус [15] анализировали жирные эпоксикислоты и эписульфидоки-слоты на пропитанном ундеканом силикагеле с 80 % -ной уксусной кислотой в качестве подвижной фазы. Суббарам и др. [94] использовали силикагель, пропитанный силиконовым маслом, для хроматографического разделения жирных эписульфидо- и эпоксикислот смесью ацетонитрил—уксусная кислота—вода (7 1 2). [c.69]

Аминокислоты следует превращать в летучие соединения перед разделением их методом ГЖХ. К производным, которые исследовали с этой целью, относятся метиловые эфиры, М-ацетилалкиловые эфиры, эфиры соответствующих оксикислот и продукты окисления, получаемые действием нингидрина. Наиболее перспективный метод заключается в хроматографическом разделении М-ацетил-н-амиловых эфиров на двух колонках, содержащих 0,5 и 1,0% карбовакса 1540, нанесенного на хромосорб У, при температуре 125—140°. им методом можно разделить 18 аминокислот, но нельзя анализировать производные гистидина, аргинина и триптофана. Метод пока еще не является количественным. [c.541]

Рассмотрение принципа действия и особенностей использования аминокислотного анализатора начнем с того, что сформулируем представления об анализируемом препарате. Для наиболее интересного случая — анализа состава белка — им является смесь 20 природных аминокислот. Все компоненты этой смеси представляют одинаковый интерес, подлежат полному разделению и количественной оценке. Интервал. молекулярных масс простирается ог 75 (Gly) до 204 (Тгр), диапазон значений р1 — от 2,97 (Glu) до 10,76 (Arg). Различия в стеиени гидрофобности тоже выражены сильно от гидрофильных дикарбоновых и оксикислот до весьма гидрофобных, несущих довольно протял<енные алифатические и ароматические боковые группы. Заметим сразу, что такие различия должны облегчить задачу хроматографического разделенпя, но вряд лн позволят обойтись без ступенчатой смены элюентов. В обычных условиях хроматографии все алшнокислоты достаточно устойчивы, но следует обратить внимание с этой точки зрения и на предшествующий хроматографии этап исчерпывающего гидролиза белков и пептидов (от него будут зависеть и результаты анализа). Агрегация аминокислот маловероятна, за исключением возможности окисления цистеинов до цистинов. Не-специфическая сорбция за счет гидрофобных взаимодействий с материалом матрицы безусловно возможна, но здесь она будет использоваться в интересах фракционирования. [c.515]

Химические анализы можно выполнять автоматически, путем распределения реагентов насосами, дозирующими их соотношение регулируемыми клапанами. Автоматический анализатор Auto Analyser может служить для непрерывного анализа отдельных проб [4] и для контроля в потоке [31. Прибор был изобретен для проведения клинических анализов крови [5, 6], но вскоре он нашел применение для анализа хроматографических фильтратов. Например, сахара и оксикислоты смешивают с хромовой и концентрированной серной кислотами и измеряют абсорбцию света восстановленным ионом хрома (П1) [71 после разделения смеси орто-, пиро- и средних ортофосфатов на анионите они определяются в виде синих гетерополисоединений [81. Для осуществления медленных реакций смешанные растворы пропускают через длинный змеевик или узкую трубку спиралевидной формы при нуж- [c.180]

Изучив хроматографическое поведение на крахмале большого числа производных аминокислот и оксикислот, Кребс подтвердил [49] мнение Далглиша о необходимости трехточечного взаимодействия (с гидроксильными группами крахмала) для расщепления рацемических соединений с гибкими алифатическими молекулами- Однако успешное расщепление миндальной кислоты и ее производных показывает, что в -лу-чае ароматических соединений с жесткими молекулами достаточно наличия двух или даже одной функциональной группы, способной к образованию водородных связей с гидроксильными группами крахмала [49]. Жесткость молекул рацемата может быть искусственно повышена путем введения дополнительных пространственно-громоздких групп. В 1966 году Кребс и Шумахер [50] продемонстрировали такую возможность разделением на антиподы ряда производных аланина и камфоры, причем в некоторых случаях авторы выделили фракции оптически чистых антиподов. Максимально достига- [c.54]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

Дитман [9] разделил ряд оксикислот на слоях целлюлозы, элюируя кислоты смесями растворителей амиловый спирт— муравьиная кислота—вода (4 40 2), -бутанол—муравьиная кислота—вода (60 10 20) и вгор-бутаиол—2 н. раствор аммиака (80 20). Гетлбауэр [8] провел хроматографический анализ 10 оксикислот в виде солей с диэтил амином на целлюлозе, применяя смесь н-бутанол—диэтиламин—вода (85 1 14). Роль обнаруживающего реагента выполнял нингидрин такой способ позволяет определять 0,5 мкг кислоты. В работе [32] описана методика разделения 4-(4-диметиламинофенилазо)фенациловых эфиров шести оксикислот [32]. [c.391]

Наща лаборатория занимается изучением и применением комплексонатов, р-дикетонатов и РЗЭ-производных оксикислот уже 20 лет (с 1952 г.). Мы начали работу с освоения тогда еще загадочного хроматографического метода, первыми в СССР успешно применили ЭДТК для ионообменного разделения смесей РЗЭ (так называемый смешанный элюант), хроматографически выделили чистые препараты почти всех РЗЭ Ч Принимали участие в промышленном освоении хроматографического метода. Работы сотрудников нашей лаборатории по физико-химическому исследованию комплексов РЗЭ, выполненные при постоянных консультациях акад. Викт. И. Спицына, внесли определенный вклад в химию РЗЭ. В частности, мы одними из первых и, по-видимому, наиболее подробно изучили ИК-спектры комплексов РЗЭ (совместно с А. И. Григорьевым), широко поставили препаративные исследования твердых комплексов, термогравиметрический и рентгенофазовый анализ, а также синтезировали ряд монокри-сталлических образцов комплексов РЗЭ и инициировали их рентгеноструктурное исследование. Кроме того, мы подробно изучили механизм ионообменного разделения смесей РЗЭ. [c.5]

Прп разделении лаптанидов и актинидов хроматографическим методом в качестве элюентов используют одноосновные оксикислоты (молочная, ок-сиизомасляная и др.), которые образуют с этими элементами комплексные катионы МеА , МеАг, сорбируемые катионитом. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология