Цирконий коллоиды

Образование цирконием коллоидов и адсорбция его на коллоидных частицах затрудняют процессы разделения. Если не принимать специальных мер предосторожности, то подобные коллоиды и поверхностно-активные соединения циркония при осаждении распределяются между фазами, а при экстракции собираются на поверхностях раздела, что является причиной плохого разде- [c.79]

По атому методу получаются коллоидные растворы с положительно или отрицательно заряженными частицами, средний размер которых порядка 60,0 ммк. Аналогичный метод использован для получения радиоактивных коллоидов других фосфатов, как, например, фосфата цирконила, фосфата иттрия и т. д. Коллоидные-растворы иттрия могут содержать как У , так и Р . [c.41]

Для целей терапии разработаны методы получения радиоактивных коллоидов золота, фосфатов хрома, цирконила. [c.42]

МпОг), или если эти формы возникают в процессе самого опыта, то могут быть получены неправильные результаты. Еще более грубые ошибки могут возникать при исследовании поведения элементов, склонных к образованию коллоидов. Если микроколичества циркония-95 добавлять к сильнокислому раствору соли циркония, то для достижения полной идентичности поведения стабильных и радиоактивных изотопов этого элемента требуются многократная обработка смеси комплексообразующими веществами, последующее разрушение комплексов концентрированными минеральными кислотами и т. д. Коллоидообразование может привести к серьезным ошибкам при анализе продуктов деления урана и различного рода индикаторных исследованиях [1БJ. [c.6]

Гидратированная окись является неионизированным коллоидом, поэтому она не захватывается смолой примеси же, в противоположность цирконию, находятся в виде ионов и адсорбируются. В этом способе соли гафния не отделяются от циркония. [c.414]

Наиболее легко экстрагируемыми Т-излучающими продуктами деления являются цирконий и ниобий, и понижение коэффициента распределения Т-активности при понижении кислотности, вероятно, обусловливается гидролизом циркония до менее экстрагируемой формы. При низких кислотностях (pH = О или более) цирконий гидролизуется с образованием цирконил- или 2г (0Н) + комплексов [12]. В результате гидролиза цирконий в растворах нитрата алюминия с дефицитом кислоты переходит в неэкстрагируемый коллоид [11]. [c.322]

Резкое увеличение размеров диффундирующих частиц при уменьшении концентрации кислоты ниже 0.3 м. авторы связывают с возможной полимеризацией продуктов гидролиза циркония. При pH > 7.5 возможно образование истинных отрицательно заряженных коллоидов циркония. [c.70]

Объяснение аномальной адсорбции циркония и других элементов, основанное на предположении об образовании этими элементами коллоидов, представляется не всегда применимым. Во-первых, аномальная адсорбция наблюдается в достаточно кислых растворах, где произведение растворимости гидроокисей или каких-либо иных соединений изученных элементов заведомо не достигается. Во-вторых, высокая концентрация водородных ионов и других катионов должна свести до минимума возможность образования адсорбционных коллоидов. Наконец, в случае циркония было экспериментально доказано [ ] отсутствие как истинных, так и адсорбционных коллоидов при pH < 2. [c.139]

Опыты по центрифугированию в случае микроконцентраций элемента (10г-ат./л) показали, что в интервале pH от 1.5 до 4.2 цирконий заметно осаждается при центрифугировании со скоростью 3000 об./мин. что указывает на образование адсорбционных коллоидов. [c.143]

Сопоставление всех данных, полученных при изучении состояния циркония различными методами, показывает, что в водных растворах цирконий при концентрации его м. может существовать в зависимости от условий в форме простых и комплексных ионов, в виде нейтральных молекул, адсорбционных коллоидов (псевдоколлоидов) (pH 1.6—4) и истинных коллоидов гидроокиси циркония (pH 4—12). [c.145]

Аналогичные выводы были сделаны Курбатовыми и в результате изучения методом фильтрования состояния циркония и тория [2 - 2 ]. Однако при концентрации иттрия 10 г-ат./л увеличение задерживания иттрия с ростом pH можно целиком объяснить возрастанием ионообменной адсорбции иттрия при уменьшении концентрации водородных ионов. Аналогичные зависимости были найдены для урана свинца циркония [ 1, рубидия цезия причем было доказано наличие ионообменной адсорбции. Таким образом, полученные Курбатовыми данные отнюдь не противоречат представлению о необходимости достижения произведения растворимости для образования коллоидов иттрий может находиться в ионной форме вплоть [c.211]

Влияние состояния распределяющегося вещества. Роль состояния вещества при распределении нами уже отмечалась, когда рассматривалось влияние кислотности и комплексообразования на экстракцию. При изменении кислотности водной фазы сильное влияние на распределение может оказывать образование истинных коллоидов. По данным Бруса при экстракции циркония метилизобутилкетоном при низкой кислотности он находится в виде неэкстрагируемого коллоида. При повышении кислот- [c.397]

Осколочный цирконий в большинстве методов обработки топлива приходится рассматривать особо, так как он имеет тенденцию следовать вместе с плутонием (см. раздел 8. 4. 6). Он существует почти исключительно в четырехвалентном состоянии, но его химические свойства довольно сложны. Хлорид и нитрат циркония растворимы при условии, если pH раствора достаточно низок. Серная кислота осаждает цирконий из раствора, но осадок растворим в избытке кислоты. Если же к раствору добавляется не кислота, а сульфат щелочного металла, го выпадают основные сульфаты, не растворимые в кислотах. Карбонаты, тартраты и оксалаты осаждают основные соли. Соли четырехвалентного циркония гидролизуются очень легко, образуя коллоидные и полиядерные продукты. Поведение таких коллоидов в микроколичествах часто неожиданно. Цирконий легко образует комплексы нитратные и другие комплексы растворимы в органических растворителях. Фторидные комплексы настолько прочны, что осаждение циркония из фторидных растворов происходит с трудом. Следует отметить также нерастворимые фосфаты, имеющие важное значение в процессах обработки горючего (раздел 18. 1. 2). [c.95]

По данным Шуберта и Кона [18], в кислом 0,5 М растворе уранилнитрата из всех продуктов деления только ниобий-95 и цирконий-95 находятся в виде коллоидов. Эти элементы диали-зируют только на 20—30% (табл. 29). Добавка азотной или серной кислоты в концентрации 0,5 моль л усиливает диализ этих радиоактивных элементов. Особенно сильно на диализ ниобия влияет добавка серной кислоты или сульфата, что, по-видимому, связано с образованием стойких комплексов ниобия с ЗО -ионом. [c.109]

Изучая различные реакции, при которых происходит потеря индивидуальных свойств ниобия и т нтa a в присутствии титана, циркония и вольфрама, И. П. Алимарин [4] пришел к выводу, что 1) потеря индивидуальных свойств связана с каким-то одним явлением независимо от того, протекают реакции в кислой или щелочной среде, в присутствии или отсутствии комплексообразователя 2) наиболее резко наблюдается это явление, когда имеют дело с аморфными продуктами при их растворении или выделении в осадок 3) потеря индивидуальных свойств происходит в присутствии тех элементов, соединения которых способны к гидролизу и образованию коллоидных растворов 4) в растворах, где рассматриваемые элементы не образуют коллоидов (например, в щавелевокислом растворе, содержащем галловую кислоту) взаимного влияния этих элементов не наблюдается [c.109]

СОСТОЯНИИ, а загрязняющие металлы переходили в истинный раствор. Такой способ позволяет получать в фильтрате гидрозоль циркония, освобожденный от растворенных электролитов. Этот же способ может быть использован также для очистки коллоидов, как, например, глипы и белков [94]. [c.140]

При использовании двух разноименно-заряженных коллоидов можно добиться укрупнения частиц и уменьшения времени коагуляции непосредственно в месте введения в организм. Так, при слиянии равных объемов положительно и отрицательно заряженных радиозолей фосфата хрома или фосфата цирконила размеры частиц за счет электростатического взаимодействия сильно увеличиваются, система становится кинетически неустойчивой и через 15- мин наступает процесс коагуляции. Однако этого времени вполне достаточно для введения раствора в ткань опухоли. Понизить устойчивость фосфатных радиоактивных коллоидов можно-также путем одновременного введения положительно и отрицательно заряженных растворов. [c.41]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

Старик и сотрудники [263—265] изучали состояние микроколичеств радиоциркония (2г ) в растворах в зависимости от pH. В водных растворах цирконий при концентрациях 10 —10" М. может существовать в форме простых и комплексных положительно заряженных ионов (pH 0—1,5), в виде отрицательно заряженных высокодисперсных коллоидов (pH 4—12), в виде грубодисперсных адсорбционных коллоидов — псевдоколлоидов (pH 1,5—5). Та1 , например, в азотнокислом растворе (10 Щ существует в виде различных гидролизованных форм [264] (табл. 2). [c.33]

Цирконий осаждают в виде селенита 2г(8еОз)2, затем осадок растворяют в смеси H2SO4 и H2F2. Образующуюся селенистую кислоту титруют иодометрически [387]. Селен удерживают в растворе в виде коллоида прибавлением большого количества крахмала. Выделившийся иод титруют тиосульфатом.По другому варианту [347] титрование осуществляют в присутствии сероуглерода. Раствор тиосульфата стандартизируют по иодату или бромату калия. [c.109]

СТЫМ водородом или выделяют РЬ(ЫОз)г концентрированной азотной кислотой [817]. Специфичны и не сопровождаются потерями примесей химические реакции восстановления металлов в кислых >астворах. В качестве восстановителя при анализе чистых ртути 1273] и серебра [1274] предложена муравьиная кислота. Серебро при восстановлении его солей образует коллоид, и для полного удаления его из раствора вводят ртуть с целью образования амальгамы. Реакции осаждения труднорастворимых солей сильных неорганических кислот, характерными примерами которых служат выделение Са, Ва [325], Sr [633] и РЪ [331] в виде сульфатов, РЬ в виде РЬС1г [204, 1206] и Bi в виде Bib [333] достаточно избирательны и протекают при значительной концентрации кислоты. Высокоселективное осаждение элементов основы органическими реагентами требует значительных затрат дефицитных реактивов, чистота которых часто не отвечает необходимым требованиям. Методы разделения, включающие осаждение циркония миндальной кислотой [518, стр. 483], молибдена а-бензоиноксимом [329] и никеля диметилглиоксимом [326], из-за небольшой исходной навески являются скорее способами отделения неблагоприятной для спектрального определения основы, чем методами концентрирования. [c.309]

В последующих многочисленных исследованиях было установлено, что наряду с истинно растворенным ионным состоянием некоторые радиоактивные изотопы в ультраразбавленных растворах образуют коллоиды. Коллоидное состояние в растворах с концентрацией обнаружено для полония, тория, плутония, бериллия, магния, бария, стронция, лантана, иттрия, титана, циркония, олова, свинца, ниобия, висмута, палладия и др. [c.93]

Шуберт и Рихтер [ ] изучали адсорбцию микроколичеств циркония на катионитах для выяснения состояния циркония в различных средах. При этом было отмечено аномальное поведение Zr при добавлении посторонних электролитов, а также при увеличении кислотности адсорбция его возрастала. Такая зависимость процента адсорбции Zr от концентрации кислоты не могла быть объяснена на основании механизма ионного обмена. Действительно, если вначале азотная кислота действовала растворяющим образом и переводила коллоид в катион, который, вообще говоря, сильнее поглощается смолой, то дальнейшее увеличение концентрации HNO3 должно было бы вызвать уменьшение адсорбции. Поскольку величина адсорбции Zr вплоть до 1.0 н. HNO3 оставалась постоянной, Шуберт и Рихтер высказали предположение, что в этом интервале кислотности Zr находился в коллоидном состоянии. [c.138]

На основании исследования зависимости распределения с ТТА между водным раствором и бензолом от изменения pH авторы пришли к выводу, что в 2 м. НСЮ4 присутствует главным образом в виде и 2гОН +, а при более низкой кислотности — в виде 2г(0Н)2 и 2г(ОН)з. Было отмечено также влияние неизвестных загрязнений в водном растворе, вызывающее уменьшение коэффициента распределения и указана возможность образования коллоидов циркония в слабокислых растворах. [c.144]

Способ разделения в тартратной или цитратной среде. В присутствии достаточного количества тартрат- или цитрат-ионов большая часть гидроокисей различных металлов не осаждается вследствие образования коллоидов или комплексных ионов. Это относится ко всем гидроокисям группы аммиака. С другой стороны, малорастворимые соединения — сульфиды, оксихиноляты, купфер-ронаты — в этих условиях осаждаются. Таким образом, прибавляя сульфид аммония к анализируемому раствору, содержащему в избытке цитрат или тартрат, можно осадить сульфиды железа, никеля, кобальта, марганца, цинка и таллия (I) в растворе остаются алюминий, хром (III), бериллий, титан (IV), цирконий (IV), ванадий (V), галлий, индий, ниобий (V), тантал (V) и уран (VI). [c.103]

Шуберт и Рихтер [ ] изучали адсорбцию микроколичеств. циркония на катионитах для выяснения состояния циркония в различных средах. При этом было отмечено аномальное поведение Zr при добавлении посторонних электролитов,, а также при увеличении кислотности адсорбция его возрастала. Такая зависимость процента адсорбции Zr от концентрации кислоты не могла быть объяснена на основании механизма ионного обмена. Действительно, если вначале азотная кислота действовала растворяюш,им образом и переводила коллоид в катион, который, вообш е говоря, сильнее поглощается смолой, то дальнейшее увеличение концентрации HNOg должно было бы [c.94]

Центрифугирование. Ратнер и Симоняк [ ], исследуя коллоидные свойства циркония, применили метод центрифугирования. Концентрация циркония была 10 м., поэтому образование адсорбционных коллоидов не могло играть большой роли. Центрифугирование производилось при 3000 об./мин. в течение 30 мин. Предварительно стенки пробирок насыщались данным элементом. Индикатором служил Zr . [c.99]

Влияние состояния распределяющегося вещества. Роль состояния вещества при распределении нами уже отмечалась, когда рассматривалось влияние кислотности и комилексо-образованпя на экстракцию. При изменении кислотности водной фазы сильное влияние на распределение может оказывать образование истинных коллоидов. По данным Бруса [ ], нри экстракции циркония метилизобутилкетоном при низкой кислотности он находится в виде неэкстрагируемого коллоида. При повышении кислотности раствора цирконий переходит в ионную форму, а в сильнокислых растворах он, по-видимому, присутствует в виде четырехвалентного иона циркония, который хорошо экстрагируется. [c.288]

Поведение радиоэлементов в растворе также зависит от их состояния. Согласно многочисленным работам зарубежных и советских исследователей, среди которых видное место принадлежит И. Е. Старику, можно различать три формы состояния радиоизотопов в растворе ионное, истинные коллоиды и псевдоколлоиды. Ко второй группе, по данным И. Е. Старика [5], относятся радиоактивные рутений, полоний, висмут, прометий, лантан и др. Для циркония и урана обнаружено псевдоколлоидное состояние. [c.7]

Радио коллоиды ведут себя своеобразно. Они очень медленно реагируют с ионами электролита, не подвергаются электролизу, а также обмену на ионообменных смолах, адсорбируются в зависимости от знака заряда на различных материалах (фильтрах, стекле и других), коагулируют под действием различных электролитов, проходят через фильтры и концентрируются на дне сосуда при центрифугировании. Следствием такого поведения радиоколлоидов является потеря радиоизотопов при радиохимическом анализе, особенно при длительном стоянии исследуемых растворов. Известно, что изотопный обмен между ионами радиоизотопа, находящегося в радиокол-лоидном состоянии, и ионами его изотопного носителя иногда протекает крайне медленно. Например, полный обмен между радиоколлоидным цирконием и кислым раствором его соли происходит лишь при длительном кипячении в концентрированном растворе минеральной кислоты или в случае образования комплексных солей циркония [6]. [c.7]

Адеорбция 11 десорбция коллоидов. Радиохимические количества таких нерастворимых металлов, как цирконий, ниобий или оротактиний, могут в значительной степени адсорбироваться катионитами. В этих случаях, однако,. механизм адсорбции не имеет характера обычного ионного обмена, а происходит физическая адсорбция на поверхности [29, 35]. Емкость ионита по отношению к таким веществам намного меньше соответствующей катионообменной емкости. Для циркония было найдено, что емкость амберлитов по отношению к коллоиду почти в 25 раз меньше, чем при обменной адсорбции катионов [36]. В противоположность адсорбции катионов, адсорбция коллоидных веществ в радиохимических концентрациях — радиоколлоидов — остается неизменной или даже увеличивается с возрастанием концентрации несущего электролита. Последний может действовать в данном случае в качестве коагулятора и усиливать тем самым адсорбцию радиоколлоида. Это явление лежит в основе удобного и эффективного метода отделения катионов от коллоидов (рис. 11). [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология