Золото окислительные состояния

Первые три металла — медь, серебро и золото — образуют 16 группу периодической таблицы. Все эти металлы в своем окислительном состоянии 1+ дают 1 акие же соединения, как и соединения щелочных металлов, однако во всех других отношениях они очень мало похожи на щелочные металлы. Если щелочные металлы очень мягки и легки, а в химическом отношении очень активны, то металлы группы меди обладают значительно большей твердостью и плотностью и настолько инертны в химическом отношении, что встречаются в природе в свободном состоянии и их легко можно получить восстановлением из соединений иногда простым нагреванием. [c.444]

Окислительные состояния меди, серебра и золота [c.445]

Окислительные состояния меди, серебра и золота в их наиболее важных [c.445]

Примером окислительно-восстановительных реакций могут быть таюке реакции восстановления золота и серебра солью Мора в присутствии комплексообразующих веществ (для понижения потенциала пары же-лезо(П1) / железо(П)) до элементного состояния с образованием окрашенных пятен на бумаге синего цвета в присутствии золота, коричневого — в присутствии серебра. Содержание элементов определяют по диаметру пятна, пропорциональному содержанию золота (4-24 мкг) или серебра (2-12 мкг). [c.213]

Термодинамическая теория окислительного потенциала рассматривает окислительный электрод как индифферентный по отношению к раствору проводник электрического тока [6—12]. Поэтому в качестве электрода может быть применен любой, не взаимодействующий в данных условиях с раствором металл платина, золото, вольфрам, ртуть и т. д. Следствием термодинамической теории является деление систем на обратимые , в которых потенциал может быть измерен, и необратимые , в которых лотенциал измерить невозможно. Критерием обратимости или необратимости системы считается возможность или невозможность измерения в ней окислительного потенциала [7]. Величина окислительного потенциала в обратимой системе должна зависеть не от материала и состояния поверхности электрода, а только от концентрации и природы окисленных и восстановленных компонентов реакции [11]. Термодинамическая теория справедлива при условии достижения равновесия между окислительно-восстановительной системой и электродом. Термодинамическая теория не может, однако, характеризовать систему до наступления равновесия. Известно вместе с тем, что в слабых, т. е. имеющих слабую тенденцию вызывать потенциал на электроде, системах время установления потенциала может исчисляться не только часами, но и сутками [7—9, 17, 18]. К слабым системам относятся, как правило, системы молекулярно-водородные и в особенности кислородные. Впервые вопрос о кинетическом характере окислительного потенциала рассмотрен в работах Н И. Некрасова [19], где показано, что в случае достижения предельного потенциала в неравновесных системах или окислительного потенциала в равновесных, но медленно реагирующих системах, величина его определяется кинетическими факторами. Можно, однако, показать, что кинетические факторы имеют существенное значение не только при измерении окислительного потенциала в слабых системах — регулируя соответствующим образом кинетику установления потенциала, в принципе можно измерить окислительный потенциал в любых химически обратимых системах. [c.169]

Как уже отмечалось выше, все платиновые металлы и золото проявляют в своих соединениях различные степени окисления. По этой причине окислительно-восстановительными реакциями широко пользуются в анализе. Положительные значения окислительно-восстановительных потенциалов систем металл/ион определяют легкую восстанавливаемость этих металлов до элементарного состояния. [c.12]

Определение стандартных окислительно-восстановитель-вых потенциалов. В принципе определение стандартного потенциала окислительно-восстановительной системы заключается в составлении цепи, содержащей при известных активностях данную систему в окисленном и восстановленном состояниях, и в измерении потенциала Е этой системы относительно подходящего электрода сравнения. Подстановка значения Я в соответствующую форму уравнения (3) позволяет вычислить В качестве инертного металла для окислительновосстановительного электрода часто применяют гладкую платину, хотя нередко употребляют платинированную платину, ртуть и особенно золото. [c.365]

Чем ниже окислительно-восстановительный потенциал, тем легче металл растворяется в воде и кислотах. Так, напри мер, при рассматривании ряда окислительно-восстановительных потенциалов Са=—2,87 в 2п——0,762 в Си=+0,167 в Hg= +0,854 в Аи= + 1,7 в легко убедиться, что наименьшим окислительно-восстановительным потенциалом обладает кальций (—2,87 в) наивысшим—золото (- -1,7б). И действительно, кальций растворяется не только в кислотах, но и в воде, а золото не растворяется ни в воде, ни в кислотах. Цинк, потенциал которого отрицательный, побольше потенциала кальция, уже не растворяется в воде, но растворяется в соляной, серной и азотной кислотах. Медь и ртуть, окислительно-восстановительный потенциал которых является положительной величиной, не растворяются в соляной, серной и азотной кислотах с выделением водорода. Это объясняется тем, что ионы водорода не в состоянии окислять металлы, обладающие положительным потенциалом. Такие металлы, как Си, Hg, окисляясь азотной и серной кислотами, способны восстанавливать их соответственно до окислов азота и сернистого газа. [c.413]

Ковалентная составляющая в связях соединений меди, серебра и золота с электроотрицательными элементами выше, чем у щелочных металлов. Склонность соединяться с водородом и образовывать гидриды ионного типа невелика и такие соединения очень непрочны. Элементы подгруппы 1В образуют значительно больше труднорастворимых соединений, чем щелочные металлы. Высокая ковалентная составляющая обусловливает низкую растворимость оксидов, гидроксидов, сульфидов и невысокие растворимости хлор-, бром- и иодпроизводных однозарядных катионов элементов подгруппы 1В. Высокое значение ионизационного потенциала и меньшее, чем у щелочных металлов, различие между радиусами ионов и атомов указывает на более положительное значение их окислительно-восстановительных потенциалов. Сверху вниз по подгруппе окислительно-восстановительный потенциал растет. В водных растворах нормальный потенциал у всех элементов положительнее водорода. По отношению к кислороду потенциал у Си и Ag — отрицательный, а у Аи — положительный. Поэтому элементы этой подгруппы не вытесняют водород из растворов его нонов и выделяются при электролизе водных растворов солей в отсутствие перенапряжения водорода. Из-за того, что окислительно-восстановительный потенциал у Си и Ag отрицательнее кислорода, а у Аи — положительнее, металлы встречаются в природе в самородном состоянии, а Си и Ag еще и в виде соединений. [c.282]

Самопроизвольно протекают те процессы, которые сопровождаются уменьшением энергии Гиббса, т. е. для которых 61 > Сг, или АО < 0. Для рассмотренной выше реакции окисления у всех металлов (кроме золота) при стандартных условиях А0° < 0. Следовательно, металлы самопроизвольно переходят в окисленное состояние при взаимодействии с окислительным компонентом окружающей среды. Чтобы продлить срок службы металлических изделий, необходимо осуществлять специальные мероприятия по защите металлов от коррозии. [c.9]

Окислительно-восстановительные процессы заключаются в более или менее полном переходе электронов от одного иона (или молекулы) к другому. Если этот процесс термодинамически обратим, он приводит к появлению характеристического электрического потенциала на каком-нибудь инертном электроде типа золота или полированной платины, присутствующем в данной системе. Полученный таким образом окислительно-восстановительный потенциал Е для двух валентных состояний металла [например, Се(1У)—Се(1П) или Ре(П1)—Ее(П)], образующих пару [c.71]

Металлы с отрицательными (или слабо положительными) окислительными потенциалами имеют резко выраженную склонность образовываться из своих ионов и устойчивы в металлическом состоянии (благородные металлы — серебро, золото, платина и др.). Металлы с большими положительными потенциалами образуются с трудом и способны превращаться в ионы (щелочные, [c.596]

Медь, серебро и золото мало напоминают щелочные металлы, с которыми их можно было бы сопоставить на основании рассмотрения короткопериодной формы периодической таблицы Менделеева (см. рис. 7-1). Медь обнаруживает в растворах главным образом состояние окисления + 2 и в меньшей степени -Н 1. Серебро, наоборот, чаще имеет в растворе состояние окисления -Ь 1, а состояния окисления -1-2 и -Ь 3 могут возникать только в предельно окислительных условиях. Для золота в растворе характерна степень окисления -I- 3 и реже + 1. Все три металла имеют небольшие отрицательные окислительные потенциалы, обусловливающие их инертность и сопротивляемость к окисленияю [c.447]

Комплексные галогенпроизводные двухва- Строение лентных золота и серебра не описаны. Соедине- Сз АигС ния же двухвалентной меди нестойки не в смысле твердом диссоциации внутренней сферы на центральный состоянии ион и адденд, а вследствие окислительно-восстановительного взаимодействия Си (П) с галогенид-ионами. [c.189]

В принципе можно предположить, что в присутствии нерастворимой окислительно-восстановительной системы на поверхности инертного золотого или ртутного электрода (слоя гранулированного электронооб-менника) стационарный потенциал при отсутствии внешнего тока будет зависеть от состояния окислительно-восстановительного равновесия [c.50]

Интересное практическое использование находят цианидные комплексы при извлечении золота и серебра из руд цианидным методом. Золото является благородным металлом с таким окислительно-восстановительным потенциалом, что оно нерастворимо ни в каких кислотах, кроме царской водки (см. сл. раздел). Обычно оно встречается в виде самородного золота — элементарного вещества, распределенного в мелких зернах кварца или других горных пород. Растворения золота можно достигнуть благодаря использованию высокой устойчивости циапидного комплекса золота [Au( N)"]. Измельченную в порошок руду обрабатывают раствором цианида натрия на воздухе, после чего золото переходит в раствор в виде Au( N), причем атмосферный кислород окисляет золото до трехвалентного состояния [c.386]

Исследования некоторых алкил- и арилгидразинов с помощыо циклической вольтамперометрии с вращающимся дисковым электродом с кольцом позволили установить образование устойчивых катион-радикалов в первой стадии анодного окисления [138]. Интерес к окислению соединений этого типа связан еще с тем, что можно было легко изучить влияние структуры гидразина на потенциалы окисления и сравнить эти потенциалы с известными из литературы потенциалами ионизации, полученными из фотоэлектронных спектров, чтобы объяснить влияние индуктивных и других эффектов на окислительно-восстановительные равновесия [139]. Хотя реакция переноса электрона была несколько замедленной и сильно зависела от состояния поверхности использованных твердых электродов (золото, платина), на ртутном электроде процесс был полностью необратим. Образующийся на второй стадии окисления дикатион подвергался быстрому депротонированию в растворе, а образующиеся при этом протоны могли реагировать с исходным деполяризатором, что, по-видимому, и явилось причиной уменьшения токов до уровня, меньшего, чем двухэлектронный. Депротонирование дикатпона по а-углеродному атому приводит к постулированному катионному промежуточному продукту, который может далее реагировать по двум путям, как показало изучение продуктов электролиза при контролируемом потенциале 1) дезаминирование до гидразона и 2) депротонирование до амина с расщеплением N—К-связи. [c.152]

Здесь золото сопровождается небольпшми количествами урана порядка 0,01% по отношению к золотоносной руде. Частично уран присутствует здесь в виде минерала тухолита. Вопрос о происхождении золота в этом районе долгое время был предметом споров среди геологов. Геологические данные свидетельствуют об образовании золотых жил в виде россыпей, однако присутствие U (IV) ставило под сомнение правильность этого. Приводились доводы, что образование золота в виде россыпей происходит в результате окисления (вода, воздух). Однако в этих условиях уран должен был существовать в высшем состоянии окисления (UOY)- Ион уранила образует соли, растворимые в воде в тех условиях, где соли иона и почти пе растворимы, и, следовательно, уран в шестивалентном состоянии будет оставаться в водном растворе и вымываться из месторождения. Это доказательство является веским, однако одного его недостаточно, если учесть, что условия на земле в то время, когда происходило образование залежей Ранд, могли значительно отличаться. Эти золотые месторождения являются очень древними, их возраст насчитывает более 2 10 лет. Юри и другие исследователи [12], изучавшие этот вопрос, пришли к выводу, что атмосфера земли, весьма вероятно, имела восстановительные свойства и состояла из метана, аммиака, воды и водорода в отличие от существующей окислительной атмосферы из кислорода, воды, азота и углекислого газа. При восстановительных условиях уран мог концентрироваться в россыпях, так как отсутствовал химический механизм, который был бы способен окислить уран до растворимого состояния. Тот факт, что при обсуждении вопросов минералогии урана необходимо принимать во внимание различие химических условий, открывает новые пути [c.123]

Золото находится в породах в самородном состоянии или входит в виде вкраплений в сульфидные минералы, такиё как пирит, арсенопирит, пирротин, галенит, сфалерит, а также в силикатные минералы. Оно является одним из наиболее устойчивых элементов. Постоянными спутниками золота являются медь и серебро, В соединениях оно проявляет валентность +1 и +3. Несмотря на высокую химическую устойчивость, золото в природе весьма подвижно, что видно из данных, приведенных на рис. 6.7. На диаграмму Eh -pH нанесены данные об активности ионов золота в различных условиях. Сравнение термодинамических характеристик показывает, что золотоорганические комплексы по сравнению с тиосульфатными устойчивы в более широкой области окислительно-восстановительного потенциала. Это свидетельствует о расширении ореолов рассеяния золота, связанного с органическими веществами. [c.346]

Основные потери ртути при хранении водных проб и растворов связаны со способностью растворенной ртути сорбироваться на стенках сосудов и восстанавливаться до атомарного состояния Hg , а также с высокой летучестью восстановленных форм ртути и ее органических соединений [148, 495, 574, 590]. Как установлено в опытах с радиоактивной ртутью Н , доминирующей причиной уменьшения концентраций растворенной ртути в растворах является ее восстановление и испарение из водной фазы [574]. Поэтому основная задача консервирующих агентов, добавляемых в водные пробы и растворы, — стабилизация ртути в растворе, т.е. перевод ее соединений в ионное или устойчивое комплексно связанное состояние, например с цисте-ином, ЭДТА, гумусовыми кислотами, тетрахлоридом золота и др. [23, 376, 456, 487, 590]. Добавление окислительных реагентов препятствует восстановлению растворенных форм ртути и ее испарению из водной фазы [450]. Авторы [8] предположили, что при хранении водных проб образуются гидроксокомплексы ртути, которые не восстанавливаются хлоридом олова в кислой среде и обусловливают основной вклад в погрешность определения ртути. Соляная кислота при 2—3-часовом воздействии практически полностью разрушает гидроксокомплексы, что может быть использовано при определении неорганических форм ртути в природных водах. Доля форм ртути, сорбированных на стенках посуды, может составлять 10 % при pH 2,6 и 15 % при pH > 7 30 % введенной ртути может необратимо теряться после 20 дней хранения водопроводной воды [8, 17]. По предположению авторов, эти необратимые потери могут происходить за счет образования летучих ме-тилпроизводных ртути. Хотя, по нашему мнению, при хранении водных проб наиболее вероятными все же представляются процессы восстановления соединений ртути, а не метилирования. При определении содержания мети- [c.65]

Таким образом, установлено, что степень ртутного зафязнения донных отложений техногенных объектов зависит от длительности и интенсивности использования металлической ртути. Максимальное загрязнение донных отложений природных водотоков отмечено для руч. Хангарук (0.42—1,29 мг/кг), что близко к результатам, полученным в золотодобывающих регионах Южной Америки (1.60-2.05 мг/кг) [5311. Более низкий уровень концентраций ртути в донных отложениях большинства зафязненных рек и техногенных водоемов Читинской области объясняется, вероятнее всего, меньшими затратами ртути при обогащении сырья, а также более суровыми климатическими условиями и распространением многолетнемерзлых пород, тормозящими процессы микробиологического и химического растворения металлической ртути и ее перехода в другие компоненты окружающей среды. Кроме того, поступающая в дражные разрезы металлическая ртуть попадает сразу в восстановительную обстановку поверхностных слоев донных осадков и практически не окисляется. При перемещении драги по разрезу обогащенный ртутью слой засыпается, что приводит к ее захоронению в среде с пониженными значениями окислительно-восстано-вительного потенциала и температуры. При таких условиях металлическая ртуть термодинамически устойчива и ее миграция в поверхностные слои донных отложений, а из них — в водную фазу ограничена. Очевидно, именно эти факторы предотвращают дражные разрезы от сильного ртутного загрязнения водной среды. Однако отработка техногенных россыпей может приводить к опасному ртутному зафязнению природной среды за счет извлечения захороненной ранее ртути и переводу ее в активное состояние. Этот факт необходимо обязательно учитывать при выдаче лицензий на добычу золота из техногенных россыпей, отрабатываемых ранее с использованием амальгамации золотосодержащего сырья. Использование дражных котлованов и водоемов-отстойников после завершения добычных работ в качестве прудов для разведения рыбы может приводить к угрожающему накоплению в них ртути, поэтому при проектировании рекультивационных работ на отработанных участках необходим контроль за загрязнением техногенных водоемов ртутью и другими токсичными металлами. [c.177]

Из практики стекловарения известно, что окраска стекла золотом (золотой рубин) определяется концзнтрацией металла и степенью кислотности расплава. Высокая концентрация зо-лета ведет к увеличению интенсивности окрашивания стекла, но только при варке его в восстановительных условиях. Если условия варки окислительные, стекло остается бесцветным. Зто обстоятельство свидетельствует в пользу первой гипотезы, оно, по-видимому, указывает на то, что золото в стекле находится в ионном состоянии и для перевода его в атомарное состояние нухны восстановительные условия [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология