Изопрен, система

Константы равновесия изомеризации, как скелетной, так и структурной, также слабо меняются с температурой (для них малы не только теплоты, но и изменения энтропии), и это приводит к относительной стабильности состава равновесной смеси в довольно щироком диапазоне температур. Содержание изопрена в равновесной смеси трех изомеров при 300 К составляет 37%, а при 700 К — 30%. Если в равновесной смеси при изомеризации присутствуют только один структурный изомер и ИЗ "-прен (это гипотетический случай), содержание последнего может быть повышено до 50—59%. Таким образом, изомеризация пипериленов в изопрен в проточном реакторе затронет не больше трети сырья и потребует значительной рециркуляции. Учитывая, что изомеризация скелета диенов сопровождается интенсивными побочными реакциями перераспределения водорода, представляется более целесообразным (по технологическим, а не термодинамическим соображениям) превращать пиперилены в н-пентан или н-пентен, изомеризация которых реализуется в промышленности. В ряде работ, в том числе и нашей [39], предложены каталитические системы для гидрирования пипериленов. [c.214]

Особенно высокая взаимная растворимость имеет место в системе ДЭГ -изопрен, что объясняется наличием л-связей в изопрене. Соответственно резко возрастает растворимость ДЭГ в смеси изопентан-изопрен, по сравнению с растворимостью в чистом изопентане. [c.57]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Реакционная способность инициатора анионного типа зависит от свойств среды, прежде всего от ее сольватирующей способности, а константы скорости инициирования специфичны для каждой конкретной системы инициатор —мономер —растворитель. Например, для системы бутиллитий — изопрен — гептан при 20°С ц = = 2,9-10" л-моль 1 С , а для системы бутиллитий — изопрен — диэтиловый эфир при 20°С / = 24-10" л-моль т. е. отличается на порядок для двух разных растворителей. [c.230]

Реакционная способность инициатора анионного типа зависит от свойств среды, прежде всего от ее сольватирующей способности, а константы скорости инициирования специфичны для каждой конкретной системы инициатор — мономер — растворитель. Например, для системы бутиллитий — изопрен — гептан при 20 °С = 2,9х [c.277]

Изопрен образует азеотропную смесь с н-пентеном, в системах изопентан-2 — метилбутен-1, изопрен — транс-пентен-2 обнаружены тангенциальные азеотропы, а в системах изопентан — изопрен, изопрен — ц с-пентен-2, 2-метилбутен-1 — изопрен и пентен-1 — изопрен — почти тангенциальные азеотропы. Таким образом, также исключается возможность разделения углеводородов Сй методом четкой ректификации, хотя он и наиболее экономичен. [c.157]

При сульфировании диолефинов с сопряженной системой двойных связей сульфогруппа образуется у конечного атома углерода такой четырехуглеродной системы изопрен при сульфировании пиридинсульфотриоксидом дает 2-метил-1,3-бутадиен-1-сульфокислоту [c.121]

Так как имеется аналитическое решение уравнений для реакций первого порядка с учетом продольного перемешивания [3], то наша результирующая математическая модель процесса гидрирования ацетиленовых соединений в изопрене записывается в виде системы алгебраических уравнений с ограничениями. [c.123]

Аналогично реагирует и изопрен [519]. При реакции роданистого водорода с циклопентадиеном и его полимерами также образуются роданиды и изотиоцианаты, с преобладанием последних [520, 521]. Эти реакции протекают с изомеризацией циклической системы [c.34]

Наличие сопряженной системы двойных связей в молекуле изопрена определяет ряд его свойств, общих с бутадиеном, в частности способность к полимеризации. Изопрен при хранении подвержен окислению и полимеризации. В контакте с кислородом воздуха он образует пероксиды. При длительном хранении и перед транспортировкой в изопрен вводят ингибитор (гидрохинон, трет-бутилпирокатехин и др.), а емкости (цистерны) продувают инертным газом. [c.74]

Другим важным типом взаимного влияния атомов является смещение я-электронной плотности к более электроотрицательному атому или группе атомов. Если в цепи связанных атомов, кроме ст-электронов, имеются только я-электроны, то введение в сопряженную я-систему таких атомов более электронодонорного или же электроноакцепторного атома вызовет поляризацию я-системы. Например, 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен) и 2-хлор-1,3-бутадиен (хлоропрен) [c.83]

Зависимость селективности производных бензола по отношению к системе изопентан—изопрен при 30 °С от а-констант заместителей [c.70]

В присутствии соединений ванадия (УС1.з, УС14, УОСЦ) и АШз получены кристаллические гране-1,4-полимеры бутадиена и изопрена. гране-1,4-Полибутадиен синтезирован также под влиянием системы диэтилкадмий + ИСЦ. Изопрен в этих условиях превращается в 1,4-полимер. [c.98]

Установленная для реакций изопрена закономерность в более яркой форме проявляется в процессах с участием 2-зтил- и 2-изо-пропилбутадиенов. Как и для аддуктов (С407КЧ1)г с изопреном, анти- и син-1,2-дизамещенные аддукты с его гомологами характеризуются на основании небольшой разницы химических сдвигов протонов Нь и Нб (комплексы VHI—XI в табл. 7). Образование анги-комплексов начинается немедленно после смешения реагентов (рис. 7). син-.4ддукты в ощутимых концентрациях появляются при прочих равных условиях через более длительные промежутки времени, чем при реакциях с изопреном. Об их. присутствии свидетельствуют сигналы от протонов Нь- комплексов IX и XI, расположенные в более сильном поле при т6,71 и 6,67, для этильного и изопропильного аддуктов соответственно (см. рис. 7). Как видно из рисунка, процессы анги-син-изомеризации в этих случаях протекают с меньшими скоростями, и в реакционной системе длительное время присутствуют комплексы анги-структуры. [c.120]

Насыщенный изопреном ДМФА из куба колонны К-3 направляется в к -лонну К-4, а отбираемая в качестве погона системы колонн К-1—К-3 изоаииле-новая фракция возвращается на дегидрирование. .1 [c.284]

IV. Выделение диметил-вииилкарбинола из водного азеотропа Получение диметил-винилкарбинола Изопрен 15 0,11—0,12 1.8 Система диафрйгмен-ный смеситель — отстойник [c.295]

Оставшаяся после нагрева контактной массы теплота регенерации рекуперируется в котле-утилизаторе 4, после чего газы регенерации через пароэжекцион-ную установку выбрасываются в атмосферу. Схема переработки контактного газа практически не отличается от уже описанных выше схем. Углеводородный поток проходит через масляный скруббер 5, затем компримируется и освобождается от неконденсируемых газообразных продуктов в системе абсорбер-десорбер 7 и 8. Сжиженный продукт отгоняется от легких и тяжелых примесей на колоннах 9 и 10 к направляется на узел экстрактивной ректификации 11. Основные показатели процесса приведены в табл. 11.1. Выход целевого диена на пропущенное сырье в процессе Houdry составляет 12—15%, что примерно соответствует суммарным показателям двухстадийного процесса. Селективность превращения по дивинилу равна 50—60% (масс.), а по изопрену около 52%. [c.357]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Скорость полимеризации увели швается и при наличии в сопряженной системе злектронодонорны). паместителей, например, метильной группы в изопрене [c.113]

Fiepa TBopHMbie в воде дивинил или изопрен частично растворяются в мицеллах эмульгатора. Растворимость морюмера колеблется в пределах 0,5—1% в зависимости от типа эмульгатора и его концентрации в воде. В мицеллах эл ульгатора и происходит начальный процесс полимеризации. Образующийся полимер нерастворим в эмульгаторе и выпадает в осадок в виде тонкого порошка. Частицы полимера растворяют некоторое количество. мономера, который полимеризуется в этих частицах. По мере превращения растворенного мономера в полимер последний растворяет все новые порции мономера. Эмульгатор адсорбируется иа поверхности полимера и предотвращает слипание его отдельных частиц, благодаря чему полимер распределяется в воде в виде мелкой дисперсной системы—л а т е к с а. [c.234]

X 10 л мoль , а для системы бутиллитий — изопрен—диэтиловый эфир при 20° С /г иц =- 24-10 л-моль -с , т. е. отличается на порядок для двух разных растворителей. [c.277]

Рис. 9. Содержание изоамиленов в изопентан-изоамиленовой смеси и ее конверсия в изопрен (а), а также содержание бутиленов в бутан-бутиленовой смеси и ее конверсия в бутадиен (б) при одностадийном дегидрировании изопентана (а) и бутана (б) в зависимости от температуры н давления в системе.

Начиная с 1950-х годов синтез каучука стали осуществлять из нефтяных углеводородов на основе достижений химии на уровне третьей концептуальной системы, т. е. учения о химическом процессе. Производство каучука достигло грандиозных масштабов при двадцати-, тридцатикратном сокращении на это рабочей силы, энергии и полном отказе от пищевого сырья. Дивинил, изопрен и другие мономеры синтетического каучука теперь получают как дегидрогенизацией С —Сз-парафинов, так и пиролизом тяжелых нефтяных фракций. [c.222]

Особый интерес для теоретической и прикладной органической химии имеют диеновые углеводороды с так называемой сопряженной системой двойных и простых связей, характеризующиеся чередованием двойных и простых связей, как в, 1,3-бутадиене и изопрене. Так, в 1,3-бутадиене две двойные связи разделены одной одинарной. Это создает предпосылки для заметного взаимодействия между собой не только атомных р-орбиталей первого и второго, третьего и четвертого углеродных атомов, но и частично второго и третьего, что приводит к образованию обрбщенного Рл-ьлектоонного облака молекулы, как это показано ниже - [c.136]

Как видно из табл. 11, при наличии ресурсов изопентана в качестве сырья легко можно получать изопрен. Избирательность образования изопрена из сырья, содержащего 95% изопентана, составляет примерно53% мол. Условия процесса аналогичны применяемым для производства бутадиена из к-бутана, т. е. применяется рециркуляция изопентенов в системе и смешение их со свежим сырьем и непревращенным изонентаном для получения целевого диена (изопрена). [c.294]

Скорость П0лим )изации увеличивается и при наличии в со1 я-женной системе злектронодонорных заместителей, нащ>имер, метильной группы в изопрене [c.113]

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор = 1 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Сополимер с максимальной молекулярной массой получается при содержании влаги в шихте около 0,01 масс % (рис.7.26). Это количество влаги соответствует эквимолекулярному соотношению А1С1з Н20. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [c.325]

Экстрагент ДМФА, предварительно охлажденный б холодильнике 3 до температуры НС бсаее 60°С, подается в верхнюю часть колонны 4]. Для предупреждения термополимеризации изопрена в ДМФА добавляют небольшие количества ингибитора -смеси водного раствора нитрита на1рия и цик 1огексанона. Потоком ДМФА ингибитор разносится по всей системе. Насыщенный изопреном ДМФ.Л из куба колонны 4) направляется в колонну 42. Пары углеводородов из верха колонны 4г поступают в уб колонны 4]. [c.43]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Несоблюдение этих норм приводит к замедлению реакции полимеризации, в результате чего понижается молекулярная масса и выход бутилкаучука. Поэтому исходные мономеры (изобутилен, изопрен) и метилхлорид должны быть подвергнуты тщательной осушке и очистке. Особенно высокие требования предъявляются к изобутнлену. Изобутилен может быть освобожден от примесей ректификацией или обработкой щелочью, осушен с помощью эффективных осушителей, таких как цеолиты и активный оксид алюминия. Возвратный изобутилеи, используемый при полимеризации, подвергается осушке и периодически выводится из системы для удаления накапливающихся в нем н-бутиленов и других примесей. [c.195]

Кемпф и сотрудники изучили анионную полимеризацию, инициированную щелочными металлами. Последние переводили в раствор с применением краун-эфиров или криптандов. Описана анионная полимеризация винильных мономеров, таких, как стирол [ 205 - 2071, изопрен [ 20б1, метилметакрилат [ 205, 2061 и винилпиридин [ 2061 в полярных и неполярных растворителях. Некоторые результаты этих исследователей представлены в табл. 4.12. Почти во всех случаях наблюдались столь высокие скорости полимеризации, что реакция мгновенно завершалась количественно. Однако молекулярная масса была выше, чем рассчитанная по отношению (мономер)/(инициатор). Эти результата предполагают наличие в системе двух типов активных частиц пар крип-тат-ионов и свободных ионов, причем скорость инициирования и продолжения цепи первыми оказывается значительно больше. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология