Теллура производные, реакции

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Этот метод применяют почти исключительно для получения комплексных соединений с мостиками из тиоловых атомов серы путем взаимодействия с производными карбонилов металлов. Известно очень немного аналогичных реакций фосфинов. Имеется несколько примеров расщепления связей сера — углерод и теллур — углерод с образованием мостиковых комплексов. Имеется также один пример расщепления связи мышьяк — углерод. [c.277]

В сравнительно мягких условиях протекают реакции взаимодействия алюминийтриалкилов с серой, селеном и теллуром с образованием соответствующих производных [130] [c.25]

Реакции с электроотрицательными элементами. Реагенты Гриньяра окисляются всеми неметаллическими элементами 6-й и-7й групп. Кислород, сера, селен и теллур образуют соответствующие производные спиртов, меркаптанов и т. п. [c.226]

Реакции в газовой фазе. Реакции этого типа используются в промышленности в широком масштабе для получения кремнийорганических соединений. Техника проста в трубку помещают порошкообразный металл или неметалл (обычно с катализатором, например медью), нагревают.трубку до нужной температуры (200—400°), пропускают через шихту пары галоидного алкила (например, хлористого метила) и металлоорганическое соединение конденсируют на выходе из реакционной трубки. Можно использовать как алкил-, так и арилгалогениды. Кроме органических производных кремния, этим путем можно получить органические производные алюминия, германия, цинка, теллура и олова. Следует отметить, что некоторые из них (например, производные А1 и 2п) на воздухе самопроизвольно воспламеняются и взрывают. [c.60]

Опыт 155. Реакция иона теллура с производными висмутола [c.237]

В случае серы и селена образование цианэтильного производного вполне возможно через первичную электрохимическую стадию полз чения гидридов с последующей их химической реакцией с акрилонитрилом. Для олова и теллура такой механизм маловероятен, так как в одинаковых условиях расход тока на образование гидридов значительно меньше, чем на образование элементорганического соединения. Последнее подтверждает тот факт, что гидрид олова может быть получен в заметных количествах при плотности тока выше 1 А/см [19], а максимальный выход тетра(р-цианэтил)олова достигнут при плотности тока 0,01—0,02 А/см [20]. [c.393]

Индукционный период можно уменьшить, а скорость реакции — увеличить путем введения соединений двухвалентной серы, селена и теллура. Упомянутые вещества особенно сильно сокращают индукционный период в тех случаях, когда в качестве катализатора вводится галогенид никеля или кобальта. Увеличение скорости реакции можно, вероятно, объяснить более быстрой регенерацией комплексного производного карбонила никеля, действующего как катализатор, и ускорением промежуточных стадий Полученные этим методом кислоты почти всегда содержат меркаптаны или аналогичные соединения. [c.81]

Производные селена и теллура образуются при реакции полифторароматических иодсодержащих соединений с селеном и теллуром [208, 209]. [c.141]

Первоначально было всесторонне изучено комнлексообразо-вание нормальных нарафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моно-галоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид [6]. Однако практического применения эти соединения не получили. [c.8]

Ион тетракарбонилферрата Fe( 0)4 (обычно его получают из Fe( 0)5 и метанольного раствора гидроокиси калия) является сильным восстановителем и при подкислении реагирует с окси-производными серы, селена, теллура [57], мышьяка, сурьмы и висмута [58] с образованием многоядерных мостиковых комплексов. (Вероятно, реакция происходит между Н2Ре(СО)4 и окси-кислотами.) Возможно, реакции этого типа удастся распространить на другие анионы карбонилов, хотя до настоящего времени 9ту реакцию использовали почти исключительно для получения соединений железа и в меньшей степени кобальта [26, 59]. Так, ноны сульфита, селенита и теллурита реагируют при 0° в присутствии серной кислоты с образованием РезХ2(СО)д (X = 8, Se, Те). Аналогичные реакции происходят с Ре2(С0) и Рез(СО)"", но при этом образуется также Рез(СО)12 [57]. Менее удобный способ полученпя этих комплексов основан на реакции элементов, железа и X с окисью углерода при давлении 250 атм и температурах порядка 100—250° в течение 15—20 час. Выход составляет 10—15%, и при этом образуется также Ре(С0)5 [60]. [c.285]

Однако лучшим и более простым методом синтеза 1,1-дигало-гентеллуранов (238) является реакция 1,5-дигалогенпентана (237) с теллуридом натрия (ср. схему 100) п последующая обработка теллурана (241) бромом или хлором [129] (схема 107). 1,1-Дииод-производное получается при нагревании аморфного теллура и [c.375]

Так, элементарная сера в коллоидном состоянии [1—6], селен (порощкообразный или коллоидный раствор в парафине) [5, 26—30] в жидкой фазе и сернистый газ [11] в газовой фазе катализируют реакции 1 ис-/пранс-изомеризации. Жидкофазная изомеризация ненасыщенных кислот в присутствии серы и селена протекает при температурах 180—220° С, газофазная изомеризация бутена-2 под влиянием ЗОа — при 300—400° С при этом скорость изомеризации в присутствии сернистого газа в несколько раз меньше скорости изомеризации в присутствии N0 [11]. Тиомочевина и ее производные также способствуют изомеризации час-кислот в траке-кислоты. В случае малеиновой кислоты выход фумаровой под влиянием тиомочевины составляет 89% (при 50° С) [27]. Элементарные сера, селен и теллур [45], а также системы сера—антрахинон, сера — малеиновый ангидрид, сера — смоляное масло [c.514]

Попытки сделать выводы из химической реакцпонноспособ-ности метилена о его спиновом состоянии и обратные выводы имеют длительную и порою неотчетливую историю. Ранние опыты с целью показать присутствие метилена в газовых струях заключались в переносе металлических зеркал из теллура, селена, мышьяка и сурьмы, а метод теллурового зеркала [44] был излюбленным для детектирования метилена, пока не было показано [45], что, по крайней мере при получении метилена фотолизом кетепа, перенос зеркала обусловлен главным образом реакцией с другими молекулами. Метилен реагирует также с иодом с образованием СНаХз [46, 47] и с окисью углерода с образованием кетена [48, 49]. Реакция дифеиилкарбена с кислородом дает бензофенон [43]. Метилен и его производные могли бы, вероятно, реагировать и со многими другими вещ ествами, если создать соответствующ ие условия, поск льку метилен весьма реакционпоспособен как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Поэтому сомнительно, чтобы какое бы то ни было исследование случайно выбранных реакций, за исключением самого подробного, дало бы значительную информацию о типичных химических свойствах синглетных и триплетных состояний. Прежние предположения, как, нанример, то, что синглетный метилен обладает малой реакционной способностью [50] или что триплетный метилен, несомненно, обладает реакционной способностью свободного радикала , по-видимому, либо неправильны, либо чересчур упрощенны. [c.284]

Теллур сопутствует селену, но в природной сере он обнаруживается в количествах значительно меньших, чем селен. Для определения содержания примеси теллура в оч ищенной сере с успехом может быть применен метод, основанный на реакции теллура с диэтилдитиокарбаминатом натрия с образованием окрашенного комплекса, растворимого в органических растворителях. Максимум светопоглощеиия находится при 420 ммк [38], позднее были предложены другие производные диэтилдитиокарбаминовой кислоты, например 3,5-дифенилпиразолиндитиокар-баминат натрия [39]. Применение этого реактива позволяет повысить чувствительность колориметрического определения теллура до 5-10 %-Японские исследователи предложили 2-оксиэтилдитиокарбаминат цинка [40] и дисульфид-бис-дитиокарбаминат натрия [41]. [c.424]

Огруктдаа молекулы двусернистого водорода была подвергнута тщательному изучению 170, 87]. Эта молекула очень близка к перекиси водорода, обладает длиной связи 85 2,05 А и азимутальным углом, очень близким к 90°. Аналогия распространяется на химические свойства, так же как и на структуру [88]. Некоторые различия в поведении этих двух соединений объясняются неодинаковыми ассоциативными свойствами [89]. Интересно сравнить и сопоставить кислородные и сернистые соединения вообще, как это сделано в разделе по реакциям с производными серы па стр. 335. Наибольший интерес имеет различие, состоящее в меньшей электроотрицательности серы. Например, сера способна к полимеризации с образованием молекул 5(, и 5 может существовать также трехсернистый водород Н. 5д или сульфаны [90] На ,,. Кислород не может образовать таких соединений (за исключением, может быть, типа Н25у). В то же время невозможно заменить водород галогенами ни в перекиси водорода, ни в двусернистом водороде. Правда, указывается 191] на существование соединения ОоР. и сообщается, что вязкость полимерной серы может быть снижена путем введения хлора с образованием С15 С 192], однако структура соединения 5 Си, по-видимому [93], тетраэдрическая, подобная структуре хлористого тионила 50С1з, а доказательство существования ОзР., нельзя считать бесспорным. К сожалению, нельзя распространить эти сравнения на производные селена и теллура. Имеется предположение о существовании двуселенистого водорода, но доказательств не приводится. [c.287]

Однако могут быть количественно синтезированы некоторые селенорганические соединения. Описан синтез и газохроматографическое разделение фенильных производных селена [88] (см. рис. VII.16), а также газовая хроматография метильного производного селена [217]. Разработаны количественные газохроматографические методы определения селена в водных растворах [218— 220], металлах, сплавах и рудах [221, 222], серной кислоте [223], теллуре [224] и биологических образцах [225—227] в виде летучих соединений, образующихся при реакции аниона SeO с 4-нит-po-6-фенилендиамином [220, 222—225], 4-хлор-6-фенилендиамином [218], 1,2-диамино-4,5-дихлорбензолом [227] или п,ге-дихлорди-фенилхлорэтиленом [221]. [c.100]

Синтез фторалкильных производных непосредственным взаимодействием фторалкилиодида с элементами, по-видимому, ограничивается рассмотренными элементами. Реакции с теллуром, алюминием, галлием, германием, оловом, свинцом, бором и натрием дали отрицательные или сомнительные результаты. Вследствие этого необходимо рассмотреть другие пути синтеза этих соединений. [c.90]

Эти реакции чаще в сего используют для получения алкильных или арильных производных щелочных металлов, бериллия, магния, алюминия, галлия, индия и других элементов, так как этот метод дает возможность избежать загрязнения металлоор-ган ических соединений галогенидом металла, а для таких металлов, как алюминий и бериллий, избежать образования промежуточных металлоорганических галогенидов, а также очень прочных эфиратов металлалкилов, которые получаются при использовании обычных методов синтеза. Эта реакция также ис-пользуе тся для синтеза алкильных производных цинка, кадмия, теллура и олова. [c.64]

Такие же реакции наблюдаются с другими элементами V и VI групп, включая фосфор, мышьяк, сурьму, серу, селен и теллур (относительно этих элементов см. посвященные им части в соответствующих главах). Легкость присоединения весьма различна и зависит как от природы элемента-донора и присоединенных к нему групп, так и от природы присоединяющегося галоидного алкила. Например, триметилсурьма при комнатной температуре легко присоединяет нодистый метил с выделением тепла, образуя тетраметилстибонийиодид, тогда как аналогичная реакция с этильным производным при комнатной температуре протекает очень медленно [2]. В то время как арильные производные серы и селена очень медленно присоединяют нодистый метил, арильные производные теллура присоединяют его легко, образуя соединения галоидного теллурония [22]. [c.71]

Если применять для реакции со свободными радикалами хо-лодные зеркала теллура или ртути, то в обоих случаях образуются производные метила. Предполагается, что последние являются вторичными продуктами процесса, как и в случае разложения метана. Было, кроме того, показано, что метиленовые радикалы образуются также при разложении пропилена. Вероятно они являются продуктом перегруппировки радикала пропилидена, получающегося первоначально. Различные стадии разложения пропана могут быть, следовательно, изображены так [c.255]

Наконец, нужно отметить, что в условиях газофазной реакции в присутствии молекулярного кислорода и активного гетерогенного катализатора значительно расширяются функции газообразных добавок органических и неорганических веществ. Пары воды, выступая в роли доноров водорода, могут в то же время передавать катализатору и окисляемому соединению гидроксильные группы, т. е. выполнять функцию окислителя [10]. Кардинально изменяет каталитические свойства окисиых контактов аммиак. Он, кроме того, участвует в образовании азотсодержащих органических веществ. Многообразным действием характеризуются добавки летучих соединений галогенов, серы, селена и теллура. В особую группу нужно выделить добавки углеводородов и их кислородсодержащих производных. При окислении в присутствии добавок более четко вырисовываются сопряженные стадии процесса. [c.13]

Электролизом акрилонитрила получены цианэтильные производные олова, серы, селена и теллура. Свинец, ртуть и таллий не вступают в эту реакцию, но их цианэтильные производные с удовлетворительным выходом выделены при электровосстановлении иодпропионитрила. Если допустить, что образование элементоорганических соединений во всех указанных выше случаях протекает по радикальному механизму, тогда непонятно, почему цианэтильные радикалы, генерированные при алектровосстано-влении акрилонитрила, проявляют иные свойства, чем те же радикалы, образуюхциеся из иодпропионитрила. Очевидно, что такое различие следует объяснять особенностями механизма электродного процесса. [c.215]

В 1951 году было запатентовано применение в качестве катализаторов серы, селена и теллура или их хлорных производных. Получаемый при этом гексахлоран содержал 14,9 - 17,7% у-изо-мера -. Работа в этом направлении весьм обстоятельно была продолжена Фюрстом с сотрудниками - . Ими были обследованы в ка-41 стве катализаторов для получения гексахлорана не только соединения серы, селена и теллура, но и другие соединения элементов, иринадлежан],нх к различным группам периодической системы. Хлорирование осуществлялось во всех случаях при 20 в течение одного и того же времени (1,5 часа) и с одинаковой скоростью подачи хлора (4—6, г /ас). Бензол был взят в количестве 100 г. катализатор 2"о (иногда 0,2"о от количества бензола). Выхода гексахлорана от практически ничюжных количеств достигали 37,8 г, т. е. в оптимальных опытах были почти количественные, но скорость реакции в сравнении с фотохимическим процессом была недо-с гаточной. [c.53]

Мельчекова 3. Е. Исследование реакций теллура(1У) с некоторыми производными тиомочевины и гидразина и их аналитическое применение Автореф. дисс.. . . канд. хим. наук. Свердловск УПИ им. С. М. Кирова, 1971. [c.93]

В окислительно-восстановительных реакциях каталитическую активность проявляют Se (селениты) и Те (теллуриты). Оксоанионы Se и Те неактивны. Ката-лиметрические методы определения Se и Те основаны на восстановлении некоторых красителей или комплексов металлов сильными восстановителями сульфидом, титаном (III), оловом (II), гипофосфитом пригодна также реакция окисления производных гидразина хлоратом. Индикаторные реакции, как правило, протекают в кислой среде. Предел обнаружения селена и теллура составляет - 5 нг/ Мл. В рассматриваемых реакциях каталитическую активность проявляют, как правило, оба элемента. Избирательность определения достаточно высока (табл. 61). [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология