Меркаптаны I литература

Недостатком метода щелочной экстракции является обратимость реакции защелачивания, в результате чего, по мере накопления меркаптанов в щелочном растворе, устанавливается равновесие, препятствующее дальнейшей экстракции меркаптанов. Кроме того, экстракции препятствует низкая растворимость тяжелых меркаптидов в воде. В имеющихся в литературе материалах речь идет о распределении общего количества меркаптанов и меркаптидов между органической и водно-щелочной фазами. Данные о распределении меркаптидов между этими фазами или данные о растворимости меркаптидов в углеводородах в литературе отсутствуют. [c.18]

Общим недостатком описанных в литературе кинетических исследований является то, что кинетика реакции окисления меркаптанов в основном изучена в водных растворах [106,107] или при соотношении органической и водной фаз 1 1 [32,35,80-82,85-87] при атмосферном давлении, в то время как в реальном процессе соотношение органической и водной фаз поддерживается около 100 ( 10- 20) и процесс ведут под давлением 0,5-1,0 МПа [35,67,76-77,80,81,117]. Это имеет существенное значение, так как реакция окисления RSH, вероятно, идёт одновременно в обеих фазах и на поверхности раздела фаз. Поверхность раздела фаз определяется степенью дисперсности, т.е. зависит от конструкции и работы перемешивающего устройства [120]. В процессе ДМС-1М соотношение органической и водной фаз поддерживают в пределах (100-1000) 1 [118,119]. При таких соотношениях фаз существенное [c.25]

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибдат кобальта, сульфид никеля, сульфид молибдена и аналогичные, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. В цитировавшейся выше монографии [65 стр. 112—115] приведены сотни ссылок на литературу, посвященную методам удаления тиолов и других сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов. [c.270]

Присоединение сероводорода и меркаптанов. В литературе описано лишь несколько случаев присоединения сероводорода к этиленовой связи. Повидимому, эта реаК ция имеет место только в случае ненасыщенных кетонов. [c.42]

На протяжении более 100 лет общепринятой для этого класса соединений была номенклатура, в основе которой лежит название меркаптан. Однако в настоящее время существует стремление систематизировать сернистые соединения но другому принципу, и для соединений этого класса все чаще используют название соответствующего углеводорода с суффиксом тиол. Тем не менее пройдут еще десятки лет до вытеснения в литературе названия метилмеркаптан термином метантиол (табл. 6). [c.267]

В литературе приведены немногочисленные данные о механизме и кинетике каталитического гидрогенолиза меркаптанов. [c.51]

С целью получения данных о строении образующихся при гидрогенолизе меркаптанов были сняты их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (рис. 26—27). Спектр меркаптана, выделенного из катализатов дифенилсульфида, совпал со спектром тиофенола как по характеру, так и по величине интенсивности погашения. Спектр меркаптана, образовавшегося при гидрогенолизе тиантрена, напоминает спектр самого тиантрена с максимумом поглощения на длине волны 258 ммк. Спектры поглощения в ультрафиолете меркаптанов, выделенных из различных катализатов, оказались сходными. Однако ввиду отсутствия в литературе достаточных данных о спектрах поглощения индивидуальных меркаптанов нельзя было сделать надежного вывода о строении содержащихся в катализатах меркаптанов. [c.79]

Определение меркаптанной серы в нефтях. В литературе отсутствуют данные о содержании меркаптанной серы в сырых нефтях. [c.14]

При рассмотрении кривых рис. 1 можно отметить, что наибольший ингибирующий эффект дает введение в бензин ароматических меркаптанов. Меркаптаны с алиф атическим и нафтеновым углеводородными радикалами обладают меньшим ингибирующим действием и оно зависит от их строения (рис. 3). Октилмеркаптан нормального строения показал более сильное антиокислительное действие, чем вторичный и третичный (рис. 3). Полученные результаты указывают на очевидную связь между ингибирующими свойствами меркаптанов и их реакционной способностью. Из литературы [15, 16] известно, что они способны окисляться кислородом [c.510]

Использование синтетических меркаптанов в технике и сельском хозяйстве достаточно подробно освещено в литературе. В работе [14] указано, что меркаптаны и их производные могут быть использованы в качестве присадок к топливам и маслам, ускорителя в процессе полимеризации бутадиенстирольного каучука, ингибиторов окисления и деструкции полимеров, препаратов дпя декорирования стекла, металла, пластмассы, как защитные препараты от радиоактивных излучений и т.д. [c.104]

Для диалкилсульфидов в литературе имеются крайне ограниченные термодинамические данные, приведенные в табл. 1. В этой же таблице приводятся некоторые термодинамические данные для сероводорода, а также интересующих нас меркаптанов и моноолефиновых углеводородов. На основании представленных в табл. 1 данных нами были рассчитаны значения свободной энергии, логарифмов констант равновесия и глубин равновесного распада некоторых сульфидов и меркаптанов (табл. 2). Следует отметить, что вычисленные нами логарифмы констант равновесия для реакций распада диалкилсульфидов близки к опубликованным, но не совпадают с ними (табл. 3). Ввиду того, что превращения сераорганических соединений, взятых в чистом виде, не представляют практического интереса для нефтяной промышленности, нами были рассчитаны равновесные глубины превращения диэтилсульфида, разбавленного инертным растворителем до концентрации 0,5% (по сере) (табл. 2, рис. 1). [c.183]

Глубины равновесных превращений тиофана для реакции (2) не были рассчитаны нами из-за отсутствия в опубликованной литературе термодинамических данных для меркаптанов непредельного ряда. [c.204]

Термодинамические расчеты показывают, что для меркаптанов, дисульфидов и сульфидов при температурах 25—727° и для замещенных тиофена при температурах 25—427° и повышенном давлении равновесие почти полностью сдвинуто в сторону образования сероводорода и соответствующего углеводорода. Однако в литературе есть указания на то, что гидрогенолиз многих сераорганических соединений, в особенности замещенных тиофена, происходит с трудом, что нельзя объяснить одними термодинамическими факторами. Большую помощь в понимании этого вопроса может оказать изучение кинетики гидрогенолиза. [c.228]

В последние годы в химической литературе появился ряд работ, посвященных нуклеофильному присоединению аминов, спиртов и меркаптанов к простым ацетиленовым соединениям эфирам, сульфонам, кетонам, причем широкое внедрение в практику исследований метода ЯМР позволило решить ряд вопросов, связанных со стереохимией этих реакций. [c.34]

Имеющиеся в литературе сведения по коррозионной стойкости металлических материалов в меркаптанах весьма разноречивы. Считается, что присутствие в некоторых сортах сернистой нефти и продуктах ее переработки небольших примесей меркаптанов усиливает коррозию сталей [1], в других работах, наоборот, указывается на их ингибирующее влияние [2—4]. Сведения о коррозионной [c.162]

Методы получения меркаптанов были недавно описаны в фундаментальной работе Губена-Вейля [13] там же приведено большое число ссылок на литературу. В настоящем разделе будут освещены только те реакции, которые были упрощены или улучшены в результате введения современных лабораторных приемов, представляют специальный интерес или особенно просты и удобны. Отбор подлежащих рассмотрению методов синтеза сульфидов и дисульфидов производился аналогично. [c.13]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Нри окислении смеси гексадецилмеркаптана и дисульфида дымящей азотной кислотой [25] образуется сульфокислота с выходом 98%. Эти данные противоречат наблюдению Рейхлера [26], указавшего, что меркаптан реагирует с азотной кислотой со взрывом и что поэтому лучше применять другой окисляющий агент. Выходы, получаемые при реакциях окисления этого типа, без сомнения, зависят от величины взятого избытка азотной кислоты, так как в конце реакции кислота становится разбавленной и не может полностью окислить в сульфокислоту диалкилди-сульфиды п диалкилдисульфоксиды, образующиеся в качестве промежуточных продуктов. Представляется также вероятным, что дисульфиды можно использовать вместо меркаптанов, поскольку их образование является первой стадией процесса окисления меркаптанов. В литературе описано [27] окисление диэтилдисульфпда в сульфокислоту действием 50%-ной азотной кислоты. [c.108]

Триалкилфосфиты энергично взаимодействуют с гидроперекисями углеводородов. Так, например, добавление гидроперекиси изопропилбензола к трибутилфосфиту сопровождается заметным разогреванием смеси, что указывает на окисление триалкилфссфита до триалкилфосфата 15]. В литературе отсутствуют строгие доказательства механизма реакции между триалкилфосфитами и меркаптанами, но как по нашим данным, так и по данным других исследователей [3, 5], эта реакция протекает преимущественно по радикально-цепному механизму. Для протекания этой реакции в выбранных нами условиях необходимо наличие свободных радикалов. Введение в реакционную среду динитрила азоизомасляной кислоты (инициатор свободных радикалов) оказалось неэффективным с точки зрения рассматриваемой реакции, так как свободные радикалы лишь усиливают окисление непредельных углеводородов кислородом воздуха, не затрагивая меркаптанов. Это можно объяснить тем, что концентрация меркаптанов в смеси ничтожна по сравнению с концентрацией олефинов. Цепная реакция не распространяется дальше вследствие обрыва ее трибутилфосфитом [c.139]

Амперометрическое-аргенто-метрическое определение меркаптанной серы проводилось на установке, описанной в литературе [5]. Фоном служил 0,01 М раствор азотнокислого аммония и в качестве растворителей нефтей были испытаны чистые пропиловый и бутиловый спирты, а также смеси пропилового и бутилового, этилового и бутилового и этилового и пропилового спиртов, пропиловый спирт — гептан, бутиловый спирт — гептан гептан, пропиловый и метиловый спирты гептан, пропиловый и этиловый спирты в отношениях 5 4 1. [c.280]

Во время индукционного периода между антиокислителем и сераорганическими соединениями какого-либо взаимодействия, по-видймому, не происходит. Отмеченная в литературе способность такого антиокислителя, как ди-втор-бутилпарафинилендиамин, ускоряет окисление меркаптанов [17, 18], во-первых, относится к особенностям только этого антиокислителя, а во-вторых, связана с его каталитическим воздействием. и не сопровождается расходом антиокислителя с уменьшением химической стабильности бензинов. [c.513]

В литературе имеются данные, свидетельствующие о способности ароматических меркаптанов в присутствии металлов тормозить процесс окисления топлив. В других случаях отмрчается, что наличие проокислительного или антиокислительного эффекта ароматических и алифатических меркаптанов зависит от их концентрации в топливе. [c.247]

Из всех описанных в литературе методов определения меркаптановой серы в топливе наиболее отвечают поставленной задаче метод Боргстрома и Рейда [1] и метод Адамса [2]. Возможность применения того и другого метода для определения меркаптановой серы в топливе Т, а также точность определения этими методами была проверена на искусственных смесях индивидуальных меркаптанов с топливом. В процессе работы в обе методики-внесен ряд изменений и уточнений. [c.281]

В последнее время в патентной литературе опубликованы многочисленные работы по промышленному внедрению высокотемпературных процессов, ведущих к образованию цианистого водорода. Большинство этих процессов основано на использовании частичного окисления метана кислородом или воздухом как источника тепла для взаимодействия основного количества метана с аммиаком. Иногда 8, 46] реакция осуществляется без катализатора, но значительно чаще применяют катализаторы, подобные используемым в процессе частичного окисления аммиака до азотной кислоты. Так, можно применять платиновые [ 1 ], торированные окисноалю-миниевые [23, 36] и редкоземельные катализаторы Т]. При использовании сульфидов [36] или меркаптанов [23] выход цианистого водорода увеличивается. Температура синтеза обычно не превышает 1600 °К. Предложены также двухступенчатые процессы [12, 38], основанные на получении окиси азота частичным окислением аммиака, с последующим взаимодействием ее с углеводородами, ведущим к образованию цианистого водорода. [c.306]

Большое различие е действии тиолов на центральную нервную систему обусловливает интерес к исследованию их влияния на основные ферментные системы мозговой ткани. В литературе отсутствуют данные о действии меркаптанов на активность холинэстеразы. Определение активности хо-линэстеразы производилось нами потенциометрическим методом, основанном на появлении уксусной кислоты при гидролизе ацетилхолина [121. Исследуемые меркаптаны вводились крысам внутрибрюшинно в дозах, близких к ДЛ5,,. На васоте отравления определялась активность данного фермента в головном мозгу, плазме крови и эритроцитах (табл. 6). [c.556]

В патентной литературе имеются указания на возможность синтеза меркаптанов из олефинов и сероводорода в присутствии катализаторов типа Фриделя-Крафтса. Однако патентные данные весьма противоречивы одни и те же катализаторы при применении примерно в одинаковых условиях рекомендуются для синтеза как пгретга-алкилмеркантанов, так и ци-трет-алкилсульфидов. [c.31]

В последнее время в литературе уделяется большое внимание процессам окисления атомарным кислородом. В частности, имеются указания на то, что в США работают несколько промышленных установок, регенерирующих по этому методу так называемые меркаптидные щелочи. Атомарный кислород конвертирует меркаптиды в дисульфиды, при этом высвобождается и направляется на повторное использование эквивалентное количество едкого натра. Процесс ведется в электролизере, имеющем никелированные электроды и асбестовую диафрагму. Оптимальная плотность тока 800 а/м , при этом удаление меркаптанной серы составляет 0,4 кг/квт-час, а расход электроэнергии 2,5 кет-час1кг серы. [c.365]

Эта реакция известна в литературе под названием пробы Рейнбольдта. Карр [387], исследуя качественные реакции сернистых соединений нефтепродуктов, показал пригодность для этой цели пробы Рейнбольдта, но не указал чувствительности ее. Позднее Мепстон [393] установил, что положительная реакция наблюдается при содержании не менее 0,002% меркаптанной серы в бензинах. В табл. 3 приведены полученные им результаты. [c.43]

Во всех описанных в литературе схемах группового анализа рекомендуется примерно одна и та же последовательность определения групп сернистых соединений и совершенно не обращается внимание на такой весьма важный факт, как отсутствие в анализируемом нефтепродукте или дистиллате одной или нескольких групп сернистых соединений, на анализ которых рассчитана та или иная схема. Однако отсутствие одной или нескольких групп может изменить порядок анализа групп. Не всегда учитывается влияние других сернистых соединений, не определяемых групповым реагентом. Так, Керчмер [580] показал, что в основной среде в присутствии свободной серы получаются заниженные результаты для меркаптанов, так как последние в этих условиях окисляются серой в ди- и полисульфиды. Очевидно, в этих же условиях данные для свободной [c.93]

Различные методики превращения описаны в литературе [179, 180]. Среди них — превращение спиртов и кислот в эфиры, карбонильных соединений — в ацетали, амидов —в нитрилы, аминов — в амиды, меркаптанов — в пентафторбензильные эфиры и т. д. [c.193]

По имеющимся в литературе данным немногочисленные представители ариловых эфиров тиоугольной кислоты образуются при взаимодействии меркаптанов, фосгена и спиртов или эфиров хлоругольной кислоты [1—3]. Неудобство синтеза из высокотоксичных соединений ограничивало применение этих перспективных веществ [4]. В настоящей работе нами исследован метод синтеза ароматических тиокарбонатов исходя из доступного нефтехимиче- [c.148]

Сульфид образуется при добавлении меркаптана к олефину. Литература, посвященная этой реакции, обширна хорошо известно, что на ее направление влияют свет и перекиси [50, 51]. Этантиол, например, присоединяется к пропилену с образованием (СНз)2СН—5—С2П5 в присутствии перекисей получается этил-н-пропилсульфид СзНгЗСгНз [52]. Присоединение сероводорода к олефинам приводит к получению меркаптанов, которые могут затем реагировать с исходным олефином, давая сульфиды. Ультрафиолетовый свет и перекиси и в этом случае влияют на течение реакции таким образом, что правило Марковникова [53] не соблюдается. [c.20]

Как следует из табл. 49, хромистые стали марок 1X13, Х25, Х17Т и хромоникелевая сталь ХШНЮТ являются весьма стойкими в среде высших меркаптанов при температуре 120°С. Углеродистая сталь в среде грег-додецилмеркаптана при высоких температурах корродирует значительно. При обычной температуре сталь Ст.З является стойкой даже в присутствии кислорода. В литературе отмечается хорошая устойчивость углеродистых сталей к высшим меркаптанам при обычных температурах . В среде меркаптанов устойчивы также медь, латунь и бронза. [c.131]

В патентной литературе описаны некоторые реакции алкил-и арилвинилсульфонов, включая образование продуктов присоединения с бисульфитом натрия [284], меркаптанами, сероводородом [285], сульфиновыми кислотами [286], аммиаком и аминами [287]. Схемы этих реакций, за исключением реакции с аммиаком, уже приведены для випилсульфона [276] на стр. 170. [c.173]

Алкилтиолакрилатам H2= H 0SR в литературе уделено очень мало внимания. Реппе [1] описал способ получения алкилтиолакрилатов путем конденсации ацетилена и меркаптанов в присутствии карбоната никеля и соляной кислоты. Однако метод получения и свойства новых соединений подробно не описаны. [c.26]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология