Этиленоксид полимеризация

Таблица 7.9. Кинетические параметры анионной полимеризации этиленоксида (30) и пропиленсульфида (ПС)

О конверсиях и выходах не сообщалось, но отмечалось, что как степень конверсии, так и выходы зависят от эффективности перемешивания и от отношения между скоростью полимеризации и скоростью растворения соли кроме того, необходимо по крайней мере двукратное по отношению к стехиометри-ческому количество этиленоксида. [c.59]

Напишите схему полимеризации бутадиена и этиленоксида, аналогичную схеме (Г.4.37). [c.376]

Большой склонностью к полимеризации характеризуется этиленоксид. При полимеризации этиленоксида выделяется 85— 125 кДж/моль (20—30 ккал/моль) тепла, а так как теплота испарения этиленоксида составляет лишь 25,6 кДж/моль (6,1 ккал/ моль), то в сосуде может создаться весьма высокое давление паров этиленоксида, приводящее к взрыву. [c.344]

Полиэфиры-полимеры с общей формулой H0[-R-0-] H или [-0 -R- 00-R -0-] . Получают либо полимеризацией циклических оксидов, например этиленоксида, лактонов (сложных эфиров оксикислот), либо поликонденсацией гликолей, диэфиров и других соединений. Алифатические полиэфиры устойчивы к действию растворов щелочей, ароматические - также к действию растворов минеральных кислот и солей. [c.472]

Вместе с тем, одно и то же соединение может иметь несколько названий в соответствии с теми различными исходными качествами, из которых оно может быть получено. Так, например, поли-этиленоксид (полимер окиси этилена), если он получается из гликоля, называется полиэтиленгликоль. Поликапролактам, получаемый полимеризацией капролактама, может быть получен также поликонденсацией аминокапроновой кислоты и в этом случае должен быть назван поликапроамидом. Число таких примеров, очевидно, со временем будет увеличиваться. Это является лишним доказательством необходимости такой номенклатуры, [c.154]

Высшие первичные меркаптаны (Сю — С15) интересны как промежуточные продукты при синтезе неионогенных моющих веществ на основе этиленоксида, применяют также в качестве регуляторов полимеризации в производстве синтетических каучуков. Их получают исходя из первичных спиртов, вырабатываемых гидрированием соответствующих карбоновых кислот или другими методами. Спирт превращают в хлорпроизводное и затем в меркаптан [c.259]

В катионную полимеризацию вступают олефины, диены и некоторые гетероциклические и карбонилсодержащие соединения (этиленоксид, формальдегид). Катализаторами катионной полимеризации являются серная и другие кислоты, галогениды бора, алюминия, титана и олова, т. е. вещества, представляющие собой сильные акцепторы электронов. Скорость катионной полимеризации увеличивается в присутствии небольших количеств третьего компонента, называемого сокатализатором. [c.541]

Простые олигоэфиры получают полимеризацией этиленоксида СНг—СНг или пропиленоксида СНзСН—СНг в присутствии поли- [c.303]

Методом ЯМР проведены исследования [2571] механизма раскрытия цикла этиленоксида в процессе полимеризации. В работе [2572] проведены измерения методом ПМР для полиэти-ленгликолей в присутствии реагента, влияющего на химический сдвиг. [c.436]

Процессы катионной полимеризации используются в промышленности для получения полиизобутилена, бутилкаучука, поли-винилизобутилового эфира, сополимеров этиленоксида, а также большого числа разнообразных олигомерных продуктов. [c.35]

Некоторые вещества могут полимеризоваться более или менее самопроизвольно, и обычные реакции полимеризации будут экзотермическими. Если мономер - летучий, как это часто бывает, достигается стадия, при которой может произойти опасное повышение давления. Иногда по.1шмеризация может протекать только при повышенных температурах, но для некоторых веществ, таких, как этиленоксид, полимеризация может начаться при комнатной температуре, особенно когда исходные соединения загрязняются веществами, ускоряющими полимеризацию. Этиленоксид может также изомеризоваться в ацетальдегид экзотермическим путем [c.247]

В табл, 34 приведены примеры реакций бифункциональных соединений, приводящих к образованию линейных макромолекул. Из этой таблицы ясно, что функциональность можно установить только применительно к данной реакции. Так, первичная аминогруппа монофункциональна при образовании амида, но би- и даже трифункциональна в реакции с галоидными соединениями, Этиленоксидная группа реагирует монофункционально с карбоксильными группами, а соответственно замеигенные двойные связи монофункциональны по отношению к меркаптанам, но при полимеризации как двойные связи, так и этиленоксид-ные группы, а также другие способные к полимеризации кольцевые системы реагируют бифункционально. [c.928]

Для получения блок-сополимеров используют как полимеры, так и олигомерные бифункциональные соединения, концевые группы которых могут инициировать реакцию. Так, полипропиленоксид, содержащий концевые гидроксильные группы, может быть использован для инициирования полимеризации этиленоксида с образованием блок-сополимеров ( плюроники ) следующего строения НО—[—СН2СН2О—Г-СН2СН2О- [-СН2СН20]т—Н [c.65]

Чтобы получить жидкие продукты полимеризации, пригодные к исаользованию в качестве смазочных масел, необходима сопо-лимеризация тетрагидрофураиа с окисью этилена или другими алкиленоксидами. Данных о строении этих сополимеров нет вероятно, гг)унпы этиленоксида присоединяются к основной молекуле в виде боковой цепи, давая в результате продукты с относительно низкой температурой застывания. [c.253]

К гетероцепным полимеризационным полимерам относится, например, полиэтиленоксид [-СНг-СН2-0-] . Молекулярную массу этого полимера регулируют добавлением в реакционную массу гликолей. Полимеры этиленоксида с молекулярной массой до 40000 принято называть полиэтиленгликолями. В зависимости от условий полимеризации получают жидкие и воскообразные образцы полиэтиленгликолей. Собственно полйэтиленоксидами назьтают полимеры этиленоксида с молекулярной массой 500000—10000000. Полимеры этиленоксида растворяются в воде и многих органических растворителях, не растворяются в предельных углеводородах обладают поверхностно-активными свойствами. [c.15]

Катионную полимеризацию используют для многотоннажного производства технически важных полимеров и олигомеров 2-метилпропена, бутилкаучука, статистического сополимера триокса-на и этиленоксида, поливинилизобутилового эфира. Так, например, низкомолекулярный полиизобутилен с молекулярной массой 300-50(Ю получают полимеризацией 2-метилпропена из углеводородных фракций (С4-газов каталитического крекинга и пиролиза нефтепродуктов) в присутствии сильных кислот Бренстеда, кислот Льюиса (галогениды металлов, А1(СгНд)2С1 и др.). [c.493]

Распределение полученных олигомеров приведено в табл. 2,12. В противопо-ложность этому была получена смесь циклических тетрамера, пентамера и гексамера с распределением, приведенным в табл. 2.13 (наряду с 1,4 диокса-ном), при полимеризации этиленоксида в охлаждаемом льдом диоксане, бензо- [c.58]

При изучении катионной полимеризации аллена и пропина в газовой фазе под действием поликатиона (х = 1-3) [32] было установлено, что поликатионы фуллерена инициируют циклоцепную полимеризацию. В работе [33] показана возможность использования фуллеридов калия (содержащих группы С о-калий) для инициирования анионной полимеризации этиленоксида. Полиапи-оны фуллерена (с противоионом Li, Na и К) [5] оказались неэффективными в качестве инициаторов полимеризации стирола, акрилонитрила и других мономеров. [c.202]

Проведена прививка акрилонитрила ла атактический и изотактический полипропилен при 70—75° С в гетерогенных условиях под действием нафтената кобальта и гидроперекиси изобутила. Исследовано изменение кристалличности изотактического полипропилена . Сополимер акрилонитрила с пропиленом получен при комнатной температуре под действием уоблучения . Показана возможность прививки полиамрилонитрила к предварительно окисленному полипропиленовому волокну, не содержащему антиоксидантов. При длительном окислении полипропиленового волокна, содержащего антиоксидант П-24, в нем образуются гидроперекисные группы, однако полиакрилонитрил к этому волокну не прививается . Пленки полипропилена облучали на воздухе у-лучами, затем нагревали в присутствии акрилонитрила. Скорость привитой полимеризации увеличивается с повышением температуры. Энергия активации равна 11,5 ккал/моль Проведена прививка этиленоксида, пропиленоксида и эпихлоргидрина на полиакрилонитрил под действием улучей . При совместной полимеризации окиси алкиленов с акрилонитри- [c.721]

Начало работ в области синтеза полиэфиров, применимых для получения каучуков, относится еще к 1949 г. В последующие годы в этой области работали многочисленные фирмы США. Наряду с полиэнихлорглдрином и его сополимерами с этиленоксидом (см. IX.3) нрониленоксидный каучук является важнейшим представителем этой группы. Его получают в среде органических растворителей с применением солей металлов в качестве катализатора полимеризации. Так как сам пропиленоксидный каучук неспособен к вулканизации, в его цепь необходимо вводить звенья, способные вступать в реакции образования поперечных связей. Сомономеры выбираются таким образом, чтобы получаемые каучуки могли вулканизоваться серой и ускорителями. [c.225]

Стабилизация полиоксиметилена. Ярко выраженная тенденция полиоксиметилена (продукт полимеризации формальдегида или триоксана) деполимеризоваться при нагревании может быть значительно уменьшена введением в молекулу полимера структурных единиц с одной или несколькими следующими одна за другой С -С-связями. Большое практическое значение имеет способ стабилизации, предложенный фирмой Се1апезе Сотр., по которому триоксан сополимери-зуется с 0,1—15 мол. % (практически всегда меньше 5) циклического простого эфира, главным образом этиленоксида (I) или 1,3-диоксолана (П) [c.346]

Эпихлоргидриновые каучуки получают полимеризацией эпи-хлоргидрина и сополимеризацией его с этиленоксидом. Гомополимер имеет следующую структурную формулу [c.127]

Среди водорастворимых гетероцепных кислородсодержащих полимеров наибольшее практическое значение имеет полиэтиленоксид (ПЭО) Его интенсивное использование начинается с 50-х годов, когда удалось синтезировать высокомолекулярные образцы полимера. Полиэтиленоксид — кристаллический водорастворимый полимер (смешивается с водой в любых соотношениях) общей формулы Н-(-ОСН2СН2-) -ОН. В отличие от виниловых карбоцепных полимеров, его получают в широком интервале молекулярных масс - от олигомеров (полиэтиленглико-ли) до высокополимеров с мол. массой несколько миллионов [72]. Последние получают методом ионно-координационной полимеризации этиленоксида в присутствии алюминийорганических катализаторов. [c.67]

На основании данных о привесе пленки в результате реакции, содержания в образце азота и данных анализа по методу Моргана были рассчитаны средняя степень полимеризации этиленоксидных цепей, степень замещения атомов водорода при азоте и число имидных групп. Оказалось, что во всех исследованных случаях степень полимеризации боковых цепей не превышала 2, в то время, как степень замещения при азоте была достаточно высокой даже при небольшом содержании этиленоксида, а в образце с содержанием этиленоксида 68% все атомы водорода при азоте оказались замещенными на этиленоксидные звенья. Такое отличие в протекании реакции с окисью этилена тетероцепных и карбоцепных полиамидов связано, по-видимому, с тем, что ошгсь этилена диффундирует в полиакриламидную [c.186]

Сравнением результатов ИК-анализа дейтерированных и недей-терированных образцов было получено [2563] доказательство инверсии при размыкании циклов этиленоксида во время его полимеризации. Природа связей с кремнеземом адсорбированного на нем полиэтиленгликоля была установлена по интенсивности полосы поглощения при 3300 см [2564]. В работе [2566] сделано отнесение полос в области 4000—400 см ИК-спектра кристаллического диметилового эфира полиэтиленгликоля. [c.435]

При анионной полимеризации образование макромолекул происходит под действием ио1га, который заряжен отрицательно. Рост цепи протекает за счет раскрытия связей С = С, С=0, С= Ы и др. В качестве инициирующих агентов используют щелочные металлы и производные щелочноземельных металлов, в основном металлалкилы. В реакцию анионной полимеризации могут вступать как полярные, так и неполярные мономеры — акрилонитрил, эфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, этиленоксид, альдегиды. Эти процессы характеризуются большим разнообразием механиз.мов реакции и кинетических схе.м. В каждом конкретном случае выбор инициатора и условий проведения процесса обусловлен необходимостью синтеза полимера определенной структуры и молекулярно-массового распределения. [c.36]

В спектре ПМР реакционной смеси при полимеризации этиленоксида (ЭО) в бензольном растворе наблюдается постепенное уменьшение интенсивности сигнала мономера при 2,15 м.д. и возрастание сигнала полимера при 3,50 м.д. Брус и Фаррен [36] проводили полимеризацию в датчике ЯМР-спектрометра и, периодически снимая спектры, следили за ходом процесса. В этой же работе по спектрам ПМР определено строение катализаторов - цинкорганических соединений, образующихся при действии метанола и трет-бутанола на 2пЕ1з или гпРЬз. [c.48]

М.Д.) ЭМЭ (4,73 м.д.), где М и Э - метиленоксидное и этиленоксид-ное звено. По относительной интенсивности этих пиков можно рассчитать среднюю длину блоков в цепи. Оказалось, что в сополимере, полученном в присутствии Е12 0 ВРэ, при малом содержании триоксана средняя длина полиметиленоксидных блоков меньше трех. Это объясняется равновесным характером процесса полимеризации, в котором участвует мономерный формальдегид, а также реакцией передачи цепи с разрывом. Анализ микроструктуры цепи сополимера триоксана с диоксоланом по спжтрам ПМР использовали для характеристики сополимеров, получаемых с разными инициаторами [103, 104], а также при изучении реакции передачи цепи при сополимеризации [105, 106] и для доказательства образования сополимера при радиационной пост-полимеризации в твердой фазе [107]. [c.63]

На основе этилена производят этиловый спирт, полиэтилен, стирол, хлорпроизводные, этиленоксид и др. на основе пропилена — изопропиловый спирт, акрилонитрил, полипропилен, глицерин, нзопропилбензол, н-бутиловый спирт и др. на основе пзо-бутена — бутилка чук, изопрен, полинзобутен, алкилфенольные присадки и др. на основе н-бутена—бутадиен, метилэтилкетон, продукты полимеризации и сополимеризации на основе пенте-нов — изопрен, пентиловые спирты и др. Области применения олефинов непрерывно расширяются. [c.20]

Этиленоксид склонен к полимеризации в присутствии оснований. Образующиеся иолиэтиленгликоли растворимы в воде. В зависимости от молекулярной массы это либо прозрачные жидкости, либо продукты с консистенцией парафина. Применяются они в качестве смазочных масел, увлажнителей, раствори- [c.135]