Фтористый глюкозил

Фреденхаген нашел, что фтористый водород способен быстро растворять значительные количества целлюлозы и что в соответствующих условиях из этого раствора можно выделить глюкозу с почти количественными выходами. Переход целлюлозы во фтористый глюкозил, который совершается непосредственно, отвечает следующему уравнению [c.64]

Доводом в пользу этого является тот факт, что электропроводность и повышение точки кипения растворов целлюлозы во фтористом водороде и растворов фтористых глюкозилов той же концентрации практически одинаковы. Если же приняты специальные меры к тому, чтобы реакция шла при полном отсутствии влаги, то фтористый глюкозил может быть выделен. [c.64]

Немедленно следует сделать промывание желудка. Рекомендуется выпить известковой воды или хлористого кальция, чтобы осадить растворимый фторид в виде нерастворимого фтористого кальция. Полезна также медленная внутривенная инъекция растворимой соли кальция (наиример, глюконата кальция) . Могут оказаться необходимыми прием дозами по 10 мг морфина, а также внутривенная инъекция 50 лгл 50%-ного раствора глюкозы . Химически отравление фтором определяется по избыточному Р" в рвотной массе или в моче. [c.526]

Вещества, являющиеся слабыми основаниями в воде, приобретают заметные основные свойства в сильно кислой среде. Так, например, приведенные в табл. 56 данные показывают, что метиловый спирт, ацетон и глюкоза, являющиеся непроводниками в водном растворе, становятся прекрасными проводниками при растворении их во фтористом водороде [7]. Как и другие кислородсодержащий соединения, они ведут себя как основания и диссоциируют следующим образом [c.418]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфтористого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.260]

Детально исследован гидролиз целлюлозы и поликонденсации глюкозы под влиянием фтористого водорода, при этом получены олигосахариды со степенью полимеризации 3—5 (3. А. Роговин, Ю. Л. Пого-сов, 1955—1958 гг.). При гидролитическом гидрировании целлюлозы получен сорбит с выходом 80—96% (А. А. Баландин и др., 1964 г.). [c.527]

Фтористый водород проявляет сильную ионизирующую способность в отношении растворов некоторых органических соединений (например, глюкозы). В жидком и газообразном состоянии его молекулы ассоциированы. Сухой безводный фтористый водород не действует на большинство металлов и не реагирует с их окислами. Фтористый водород химически стабилен (не окисляется и не восстанавливается) и его можно многократно использовать как катализатор. [c.105]

Несмотря на способность фтористого водорода снижать активность воды в процессе реакции, все же благодаря его кислотности он способен катализировать реакции гидролиза. Например белки гидролизуются 20—25-про- центной фтористоводородной кислотой [60], но для их полного гидролиза требуется 30-процентная кислота. Целлюлоза гидролизуется до глюкозы при действии 50-процентной фтористоводородной кислоты [124]. Эфиры также гидролизуются до кислот и спиртов при действии фтористоводородной кислоты [ИЗ]. [c.213]

Если из растворов целлюлозы удалить фтористый водород продуванием воздуха или отгонкой, то в остатке оказывается не глюкоза и не фтористый глюкозил, а высокомолекулярное, не содержащее фтора вещество, называемое полиглюкозаном. Он обладает восстановительными свойствами, которые, однако, для разных препаратов неодинаковы. Образование этого высокомолекулярного вещества объясняется тем, что фториды в растворе фтористого водорода необычайно чувствительны к следам влаги. Фтористый глюкозил гидролизуется следами влаги, присутствующей в реакционной смеси, а образовавшаяся глюкоза конденсируется во время удаления фтористого водорода из раствора с образованием полиглюкозана. Вещество, образующееся при отгонке растворителя от раствора глюкозы во фтористом водороде, весьма близко к продукту, полученному из целлюлозы [107]. [c.64]

Гельфриху [108] не удалось выделить фтористый глюкозил из раствора целлюлозы во фтористом водороде, однако его работа относится к тому времени, когда методика получения совершенно безводного фтористого водорода еще не была известна, а техника работы не была в достаточной степени разработана. Гельфрих сообщил, что если к раствору целлюлозы через 5 мин. после его приготовления прибавить воду, то образуется осадок. Этот факт указывает на то, что взятый в реакцию фтористый водород не был безводен. Кроме того, метод, которым он сушил хлопковую вату и прибавлял ее к кислоте, не гарантирует отсут- [c.64]

Обугливающее действие фтористого водорода на дерево и другие целлюлозные материалы хорошо знакомо тем, кто имел с ним дело. Сама целлюлоза растворима во фтористом водороде, но при низких температурах депрадация протекает медленно [67]. Крахмал при —20° за 30 мин. дает сырой амилан [68]. Этерифи-кация целлюлозы в ацетат целлюлозы катализируется фтористым водородом [69]. Раствор целлюлозы во фтористом водороде должен давать полиглюкозаны, превращающиеся в свою очередь при выпаривании или осаждении в глюкозу, а поэтому высказано предположение [70], что фтористый водород расщепляет кислородные связи с образованием фтористого глюкозила. [c.268]

Обугливающее действие, которое оказывает фтористый водород на дерево и другие целлюлозные вещества, является обычным испытанием цри работе с этими материалами. Целлюлоза растворяется во фтористом водороде, но при низких температурах наблюдается медленно протекающая реакция дегидратации [33]. Крахмал при —20° в течение 30 мин. дает сырой амилан [34]. Этерификации целлюлозы в ацетилцеллюлозы катализируется фтористым водородом [4]. В растворе целлюлозы во фтористом водороде образуются полиглюкозаны, которые можно обратно превратить в глюкозу упариванием раствора или осаждением. Поэтому было высказано предположение, что НР разрушает кислородные связи, образуя фтористый глюкозил [24]. [c.240]

Какие из перечисленных веп еств в чистом виде и в рлстворе состоят из молекул хлористый цезий, едкое кали, фосфорная кислота, уксусная кислота, глюкоза, мочевина, хлор, фтористый водород, фтористый КЙЛИЙ [c.66]

Образование лигнина не стимулировалось глюкозой. Содержание лигнина несколько повышалось при добавлении сахарозы и рафинозы к культуральной среде, в состав которой входили 0,4 г сульфата аммония 0,1 г первичного кислого фосфорнокислого калия 0,1 г сульфата магния следы ионов кальция и марганца (на 1 л). Прибавление ряда соединений (инозитола, хинной, шикимовой и уксусной кислот, этанола, ацетальдегида, канифе-рина, сирингина, ванилина, /г-оксибензальдегида, перекиси водорода) заметно ускоряло образование лигнина. Прибавление же цианистого калия, диэтилдитиокарбамата и уретана в значительной мере задерживало его образование. Однако прибавка в темноте небольших количеств фтористого натрия и йодоуксусной кислоты содействовали образованию лигнина. [c.768]

Р-Пентаацетил-й-глюкоза с одно- и двухатомными фенолами в присутствии фтористого бора, растворенного в анизоле, при комнатной температуре превращается в соответствующие фенил-р-й-глюкозидтетрацетаты [87]. Хлористоводородные соли имидоэфиров, например метил-а-фенилпропион-имида [c.250]

Фтористый бор рекомендуется в качестве катализатора для конденсации ацетопроизводных сахаров со спиртами [104], глюкозы с тримером ацетальдегида [105], а также формальдегида или его полимеров с окисью углерода [106], или алифатическими нитритами [107] с образованием соответствеппо глюкозидов, 4,6-этилиден-й-глюкопирапозы, гликолевой кислоты и метилендиамидов. [c.255]

Согласно исследованию Майерхофера, Бохунека и Хоха [111], частички древесины быстро реагируют с поверхности, но одновременно с реакцией они уплотняются, образуя на поверхности защитный слой, затрудняющий проникновение фтористого водорода внутрь частичек. Воздух, содержащийся в клетках древесины, также является препятствием для проникновения газообразного фтористого водорода, и поэтому необходимо применять вакуум. Применение уменьшенного давления содействует также удалению последних следов влаги из древесины, которая еще теплой попадает в реакционный сосуд непосредственно из сушильной печи. Процесс в газовой фазе требует очень небольших количеств фтористого водорода однако если кислоты зять меньше определенного минимального количества, то для полного расщепления необходима дополнительная обработка разбавленным раствором минеральной кислоты. Обработка 500 г древесины 360 г 96-процентного фтористого водорода дает 250 г растворимого в воде продукта, имеющего 19,3% восстановительной способности глюкозы. Если взять 50 г фтористого водорода, то получающийся продукт реакции требует обработки разбавленными кислотами, выход сахаристых веществ достигает только 200 г. Таким образом, в данном случае выходы получаются меньше, чем в жидкофазном процессе, предложенном Фреденхагеном. То обстоятельство, что жидкофазный процесс требует больше фтористого водорода, не является существенным недостатком, так как фтористый водород почти количественно регенерируется. [c.66]

Одним из первых способов борьбы с тараканами было применение фосфорной пасты, состоявшей примерно из 2% белого фосфора в смеси с мукой, глюкозой и медом. Применяли также буру и борную кислоту, но при этом для уничтожения тараканов требовалось от четырех до семи дней и потому их в основном употребляли в качестве наполнителей. Клостермейер [7] в 1943 г. доказал, что фтористый натрий и кремнефторид натрия по отношению к прусакам одинаково токсичны, и поэтому во время войны кремнефторид начали применять вместо фтористого натрня. [c.132]

Аналогично сухому хлористому водороду действует на целлюлозу и безводный фтористый водород, с той разницей, что в этом случае реакция протекает при нормальном давлении. Безводный фтористый водород растворяет целлюлозу за несколько секунд получается бесцветная прозрачная жидкость, из которой добавлением эфира при тщательном предохранении от доступа влаги удается выделить глюкозилфторид. В присутствии даже незначительного количества воды получаются более высокомолекулярные продукты, превращающиеся в глюкозу лишь после кипячения с разбавленными кислотами . [c.179]

Примером гомогенных каталитических реакций являются этерификация и омыление ожных эфиров, катализируемые кислотами, разложение перекиси водорода под действием ионов в растворе, инверсия сахарозы и мутаротация глюкозы в присутствии кислот и оснований, полимеризация олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазе под действием трехфтористого бора и фтористого водорода, алкилирование парафинов или бензола олефинами в присутствии трехфтористого бора или фтористого водорода и др. Очень широко распространены гомогенные ката-. литические реакции в природе. Синтез белков и обмен веществ в биологических объектах совершаются в присутствии биокатализаторов, получивших название ферментов, или энзимов. [c.347]

Фреденхаген и Каденбах по-видимому, первыми обнаружили, что целлюлоза легко растворяется в жидком фтористом водороде. Раствор целлюлозы в НГ проводит электрический ток. Вещество, выделенное из таких растворов, Фреденхаген идентифицировал как глюкозан, который при неглубоком гидролизе образует глюкозу. Этот процесс был предложен для осахаривания целлюлозы. Более поздние работы пролили мал.0 света на процессы, происходящие при растворении углеводов в жидком фтористом водороде. Сравнительно недавно Педерсен изучил поведение некоторых эфиров сахаров в безводном фтористом водороде. Длительная обработка пента-О-ацетиЛ Р-В-глюкопиранозы безводным фтористым водородом приводит к образованию производных маннозы и альт-розы происходит частичный гидролиз и изомеризация. По-видимому, нужны особые предосторожности для того, чтобы растворы не поглощали воду. Однако и в таких условиях жидкий фтористый водород медленно реагирует с эфирами сахаров. Поведение этих веществ в совершенно свободном от воды жидком фтористом водороде представляет большой интерес. [c.75]

Фтористый водород растворяет чистую целлюлозу с глюкозой образует полиглюксзаны, а с крахмалом — амилен. Альдегиды при реакции с ним дегидратирую тся с образованием смол. Фтористый водород обладает полимеризующим действием, что используется на практике для отверждения каучука, а также ненасыщенных соединений (олеиновой кислоты, льняного и касторового масел, тиофена и других соединений). Он широко применяется пр и получении фторорганических соединений. [c.20]

Наиболее резким внешним отличием процесса электролити-ческой диссоциации в НР, как растворителе, от диссоциации в воде является следующее а) электропроводность растворов ацетатов, нитратов и ряда других солей соответствует образованию четырех ионов на моль растворенной соли соответственно велико и наблюдаемое повышение температуры кипения электропроводность раствора ацетата калия равна электропроводности смеси эквивалентных количеств КР и уксусной кислоты б) электропроводность растворов уксусного ангидрида, спиртов, альдегидов, кетонов, эфира, глюкозы в НР сравнима с наблюдаемой в водных растворах кислот средней силы. Фторангидриды кислот и фтористые алкилы растворяются в НР, но не проводят тока. [c.73]

Комплексные соединения тетрафторида урана. Тетрафторид образует с фторидами металлов ряд двойных солей. Впервые соединения этого типа были обнаружены еще на ранней стадии развития химии урана. Так, в 1866 г. Болтон наблюдал образование зеленого нерастворимого в воде соединения в результате действия на раствор уранилфторида, содержащий фторид калия и муравьиную кислоту, сильного солнечного света [1, 2]. Фотохимическое восстановление ионов уранила в растворе, содержащем фторид натрия или фторид калия, может быть также достигнуто (на солнечном свету) с помощью спирта, этилового эфира или глюкозы [93]. Во всех случаях получается зеленое вещество, по внешнему виду напоминающее тетрафторид урана. Это соединение плавится на воздухе с выделением фтористого водорода остаток,образующийся после длительного нагревания, состоит из ураната калия или Натрия. С сухим водородом эти комплексные соли реагируют лишь медленно, в воде или в разбавленных кислотах практически не растворяются они разлагаются горячей концентрированной серной кислотой с выделением фтористого водорода. Концентрированная соляная кислота растворяет эти соли медленно. В старых работах для этих соединений были предложены формулы НаУРб [c.307]

К маркерным ферментам эндоплазматического ретикулума клеток печени относят глюкозо-6-фосфатазу, многие ферменты системы переноса электронов. В других тканях обнаружены незначительные количества глюкозо-6-фосфа-тазы, в связи с чем используют другие ферменты-маркеры для определения чистоты фракции (см. табл. 1). Кроме того, при определении глюкозо-6-фосфатазы могут возникнуть артефакты из-за активности кислой и щелочной фосфатаз, для чего необходимо применять их ингибиторы (фтористые соединения, ЭДТА). [c.244]