Этилен реакция с фтористым водородом

Выше упоминалась реакция между пропаном и этиленом, катализируемая фтористым водородом с малым количеством трифторида бора как промотора. Применение фтористого сульфурила в качестве катализатора реакций алкилирования изопарафинов олефинами [83], вероятно, основано на каталитическом действии или фтористого водорода, или серной кислоты возможно, что одно из этих веществ промотирует каталитическое действие другого, поскольку фтористый сульфурил является сильным дегидратирующим агентом и, реагируя энергично с водой, образует серную кислоту и фтористый водород. Сухой фтористый сульфурил энергично реагирует с углеводородами при слегка повышенных температурах. Было бы интересно выяснить, является ли фтористый сульфурил подходящим катализатором для этой реакции при полном отсутствии влаги. Поскольку при каталитических превращениях углеводородов или реакциях конденсации применяют продажный фтористый водород, он никогда пе является совершенно безводным. Присутствие [c.242]

И в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз НР, которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, Например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним ВРз. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии ВРз и НР при температуре 220° С и повышенном давлении реакция протекает очень энергично, и этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического. Фтористый - бор в этих реакциях применяется обычно в количестве 3—6 вес. %, а НР — 5—15 вес. %. [c.86]

Реакцию Риттера можно проводить в среде жидкого фтористого водорода или его смеси с сернистым ангидридом при 20— 40 °С. При алкилировании нитрилов олефинами линейного строения наивысшие выходы получаются при использовании фтористого водорода, содержащего до 10% воды при алкилировании же разветвленными олефинами оптимальное количество воды во фтористом водороде составляет 25—40%. К олефинам линейного строения, использованным для алкилирования нитрилов в присутствии фтористого водорода, относится и этилен, который в присутствии серной кислоты не реагирует с нитрилами. Вследствие высокой активности фтористого водорода Ы-алкилирование сопровождается изомеризацией (см. стр. 258). [c.255]

Помимо галоида и галоидоводорода, олефины могут присоединять и другие вещества. Особенно большое значение имеют реакции взаимодействия этилена, пропилена и высших олефинов с бензолом Б присутствии хлористого алюминия или фтористого водорода, так называемые реакции алкилирования. При взаимодействии бензола с этиленом получают этилбензол, применяемый для производства стирола, а взаимодействием пропилена с бензолом—кумол. Способ переработки кумола в ацетон и фенол СХЕМА II ) описан в литературе [11]. [c.359]

С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом. Несомненно, что и в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз-НР, которое является катализатором. Это подтверждается наблюдением, что каждый из этих веществ в отдельности не активирует реакцию алкилирования этиленом, а взятые вместе они являются хорошим катализатором. Известно, например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не реагирует с этиленом. Недостаточно энергично протекает эта реакция и с одним ВРз. Если же проводить взаимодействие бензола с этиленом (в отношении 1 0,2) в присутствии ВРз и НР при температуре 220° и повышенном давлении, то этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического [83] Аналогично бензол алкилируется пропиленом в присутствии ВРз и НР или фторидами натрия и калия [84—86]. [c.148]

Свободнорадикальные цепные реакции присоединения к олефинам фтористого водорода или иодистого водорода никогда не наблюдались. Энергетические характеристики для стадии развития цепи при присоединении различных галогеноводородов к этилену приведены в табл. I [45]. [c.178]

Фтористый водород присоединяется к олефинам относительно легко. Если для случая реакции с этиленом применяют безводный жидкий фтористый водород, то никакого катализатора не требуется. Реакцию присоединения лучше всего проводить в автоклаве при температуре не ниже 90° [383] [c.78]

В качестве катализаторов были изучены также неорганические кислоты серная, ортофосфорная и фтористый водород. Серная кислота не является катализатором взаимодействия бензола с этиленом, а только с этиленовыми углеводородами, имеющими не меньше трех атомов углерода в молекуле. Ортофосфорная кислота может служить катализатором реакции между бензолом и этиленом. Фтористый водород обладает ускоряющим действием на реакцию бензола с этиленовыми углеводородами, имеющими три и более атомов углерода в молекуле. [c.262]

В качестве катализаторов были изучены также неорганические кислоты серная, фосфорная и фтористоводородная. Серная кислота и фтористый водород катализируют взаимодействия бензола только с этиленовыми углеводородами, имеющими не меньше трех атомов углерода в молекуле реакции бензола с этиленом они не ускоряют фосфорная кислота не проявляет такого ограничения. [c.293]

Исследования [64] показывают, что н-бутан и изобутан, изопентан и н-гексан можно алкилировать этиленом в присутствии хлористого алюминия при температуре от комнатной до 60— 70 " С. Количество применяемого катализатора составляет от 10 до 30% по весу парафинового углеводорода. В процессе реакции добавляется небольшой процент хлористого водорода для активации хлористого алюминия. Продукты реакции состоят, главным образом, из парафинов,, перегоняющихся в довольно широких пределах температур. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии хлорида циркония требует более высокой температуры (100° С). В присутствии фтористого бора, порошкообразного никеля и воды изопарафины могут алкилироваться при комнатной температуре. [c.28]

Каталитическое алкилирование изобутана олефинами. Этиленом. Так как 2,3-диметилбутан отличается высокими антидетонационными свойствами и хорошими показателями работы на богатой рабочей смеси, этилирование изобутана стало предметом многочисленных исследований особенно после того, как было показано [16], что реакция в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 25—35° или в присутствии фтористого бора и фтористого водорода при 0—5° дает продукты, содержащие 45% гексанов, состоящих из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилпентана. [c.320]

Диалкилднсульфиды реагируют с олефинами в присутствии фтористого водорода. Так, диэтилдисульфид и этилен вступают в реакцию при 35°, давая 70% дитиоэфира [27, 34] [c.346]

Температуру алкилирования выбирают так, чтобы максимально подавлялись побочные реакции деструкции и полимеризации, но сохранялась достаточно высокая скорость процесса. При катализе сериой кислотой проводят реакцию при О—10 °С, а с безводным фтористым водородом — при 20—30°С под некоторым давлением. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии А1С1з проводят под давлением при 50—60 °С. [c.264]

Пассино [1442] проводил реакцию между бензолом (2 части) и этиленом (1 часть) в присутствии фтористого водорода (взятого в количестве 12% по отнощению к бензолу) в качающемся автоклаве в течение 16 час. при давлении 35 атл< и температуре 25-30°. Был полУчен этилбензол в количестве 10%, считая на бензол. [c.294]

Монофторэтиловый спирт получают взаимодействием этилен-хлоргидрина с KF в высококипящем полярном растворителе [19, 46] при атмосферном давлении или в автоклаве в отсутствие растворителя (выход 40%) [45], а также реакцией окиси этилена с фтористым водородом в эфире (выход 40%) [44]. [c.20]

Большие успехи в области каталитического алкилирования изопарафинов олефинами (особенно изобутана этиленом, пропиленом и изобутиленсм) дсстиг-нуты в последние годы. Наиболее подходящими катализаторами для этой реакции оказались фтористый водород, моногидрат фтористого бора и некоторые другие комплексные соедийения фтористого бора. Алкилирование с жидким фтористым водородом получило промышленное применение в производстве высокооктановых компонентов авиатоплив (неог ксан, изооктан). Прим. перев.)]. [c.629]

Этилен оказался наиболее трудно алкнлирующим олефином. Алкилирование с ним не катализируется безводным фтористым водородом или концентрированной серной кислотой, если не прибегать к нагреванию до температур, при которых протекает заметный крекинг. Фтористый водород и раздробленный никель [24], хлористый алюминий [1, 40, 50], фтористый алкил — фтористый бор [26], фтористый бор — фтористый водород — вода [2] оказалась эффективными катализаторами. Температура реакции изменялась в зависимости от рода катализатора. Данные приведены в табл. 1. [c.12]

При алкилировании кзобутана этиленом образуются с хорошим выходом гексаны, главным образом 2,3-диметилбутан, в присутствии хлористого алюминия нри температуре около 30° С или фтористого бора при 0° С. С изобутаном реагируют как и-, так и изо-бутилены. В результате этой реакции при использовании 98%-ной серной кислоты в качестве катализатора и температуре 20° С образуются изомеры октана с выходом около 50%. Половину октановой фракции составляет 2,2,4-триметилпентан. При употреблении в качестве катализатора фтористого водорода нри температуре процесса — 25° С в продуктах алкилирования повышается содержание 2,2,4-триметилпентана и снижается количество 2,3,3-и 2,3,4-триметилнентанов и диметилгексанов. Все эти изопарафины являются ценными компонентами высокооктановых бензинов. [c.110]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]

В равной мере вода и фтористый водород не могут присоединяться к этилену, так как в обоих случаях реакция Б является сильно эндотермичной ( + 22 ккал моль и + 37 ккал1моль соответственно). [c.553]

В автоклав из хромникелевой стали с никелированной оболочкой загружают 200 г фтористого водорода [9] и в течение 4 час. при перемешивании вводят 85 г этилена, поддерживая температуру в 90° и давление от 20 до 25 атм. Реакция заметно экзотермична. После прибавления всего количества этилена перемешивание и нагревание продолжают еще 1 час. Содержимое автоклава под давлением сливают сифоном в медный приемник, охлаждаемый смесью сухого льда и ацетона до —80° и содержащий избыток хорошо измельченного льда для связывания непрореагировавшего фтористого водорода. Отводная трубка медного приемника соединяется через трубку с натронной известью со стеклянным приемником, охлаждаемым смесью сухого льда с ацетоном. Реакционную смесь доводят до комнатной температуры, причем фторид перегоняется в стеклянный приемник. Сырой продукт получается с выходом 81 % от теоретического (считая на исходный этилен) степень чистоты 95%. Чистый этилфторид кипит при —37,7°. [c.11]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

Механизм, повидимому, дающий более правильную картину того, что происходит при алкилировании (и легко объясняющий образование полихлоралканов в качестве основных продуктов, см. стр. 142), заставляет предположить, что эта реакция является цепной, включающей превращение изопарафина в третичный алкильный эфир [14]. Для иллюстрации этого механизма ниже использована реакция алкилирования изобутана этиленом. Подобные же реакции протекают и с другими изоалкапами и алкенами. Существование каждой частной стадии было твердо установлено только для хлористого алюминия как катализатора. Однако продукты алкилирования, получаемые с другими катализаторами, включая серную кислоту и фтористый водород, подобны получаемым с хлористым алюминием, поэтому можко считать, что и с другими катализаторами протекают аналогичные реакции, причем промежуточными соединениями являются скорее третичные фтористые алкилы и кислые третичные алкилсуль-фаты, чем третичные хлористые алкилы. [c.130]

С олефинами. Хотя хлористый алюминий оказался первым из известных катализаторов алкилирования изоалканов и детально исследован, он нашел меньшее промышленное применение, чем кислотные катализаторы — серная кислота и фтористый водород. Это в значительной степени зависит от побочных реакций, в частности крекинга, происходящих в его присутствии, и от относительно малой продолжительности его службы для его эффективного использования нужна специальная аппаратура. С другой стороны, в противоположность кислотным катализаторам, хлористый алюминий легко катализирует алкилирование изопарафинов этиленом с превосходными выходами и вследствие этого применяется для производства 2,3-диметилбутана реакцией изобутана с этиленом. [c.140]

Фтористый бор, промотированный малым количеством фтористого водорода или воды, повидимому, катализирует алкилирование изопарафинов этиленом при более низких температурах, чем хлористый алюминий [25]. Реакция шобутана с этиленом при температурах от —30 до —40° и давлении б ат дала жидкий продукт, на 20% состоявший из гексанов, в количестве 180% (вес.) исходного этилена. При температуре 0—5° и давлении 10 ат получен 224%-ный выход алкилата, 45% которого составляли гексаны. Подобно продукту, полученному с хлористым алюминием при 25—35°, гексановая фракция содержала 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и 3% 2,2-диметилбутана. [c.152]

На основании реакций (ж) и (з) оказалось возможным установить теплоты образования фтористых н-проиила и изопропила. Разность между теплотами реакций (а) и (в) составляет около 13,7 ккал, а между теплотами реакций (б) и (в) — 10,6 ккал. Это, вероятно, обусловлено главным. образом различием между теплотами насыщения данных этиленов и является дальнейщим подтверждением аномально высокой теплоты насыщения этиленов, содержащих группы =СРг. Разность между теплотами реакций (а) и (б), составляющая около 3 ккал, показывает, что различие энергий, связанное с наличием винильной хлор-углеродной связи, вызывается замещением водорода фтором у того углеродного атома, с которым соединен хлор. [c.349]

Таким образом идентифицированы основные продукты реакции гидрофторирования ацетилена. В их состав входят водород, метан, этилен, фтористый винилиден, фторвинил, 1,1-дифторэтан, ацетилен. [c.248]

Вместо фтористого серебра выгоднее употреблять фтористую ртуть [83]. Как и фтористое серебро, фтористая ртуть должна быть чистой и сухой. Этим методом иодистые алкилы превращаются с хорошими выходами в соответствующие фториды. Реакции с бромистыми алкилами дают небольшие выходы, а хлористые алкилы с фтористой ртутью совершенно не реагируют. Йодоформ, реагируя с фтористой ртутью, обменивает все атомы иода, причем образуется фтороформ с примесью небольших количеств HFJ2 и HF2J [77]. При действии фтористой ртути на бромистый этилен и бромистый этилиден отщепляется бромистый водород и получается бромистый винил. Аналогично ведут себя полигалоидные производные других парафинов. [c.20]