распада сублимации

Почему энтальпия сублимации кристаллического О2 (7,3 кДж/моль) почти в 68 раз меньше энтальпии распада молекул О2 на атомы (493,6 кДж/моль) [c.122]

Изучением изменений свойств и состава вещества вследствие химических превращений под влиянием механического воздействия занимается механохимия. Природа механической активации вещества привлекает внимание широкого круга специалистов. Предполагают, что в точке контакта соударяющихся или трущихся тел вещество переходит в расплавленное, а затем в плазменное состояние ( магма — плазма модель ). При этом образование высокотемпературных точек на поверхностях связано с невысокой теплопроводностью твердых тел, вследствие чего тепло не успевает отводиться в глубь тела и расходуется на сублимацию вещества, активацию молекул и распад возбужденных молекул. Имеются данные о том, что ряды механохимической устойчивости соединений не согласуются с рядами термической устойчивости и более похожи на ряды фотохимической и радиационной устойчивости. Вследствие увеличения поверхностной энергии механохимическая активация значительно увеличивает скорости медленных твердофазных реакций. [c.48]

Теория электролитической диссоциации. Я. Вант-Гоффу при установлении осмотической теории пришлось ввести в уравнение Клапейрона изотонический коэффициент i. Это отступление можно было объяснить диссоциацией растворенных веществ, подобно тому как аномальная плотность пара при сублимации хлорида аммония была объяснена распадом молекул на аммиак и хлороводород. Однако такое объяснение казалось в 80-х гг. неприемлемым, так как было неясно, что же представляют собой продукты диссоциации. Ответ на этот вопрос был дан в 1887 г. С. Аррениусом , который в результате определения электропроводности водных растворов солей нашел, что между осмотическим давлением и электрическими свойствами растворов существует определенная связь. [c.166]

Экспериментальное исследование растворов электролитов указьшает на ряд отличительных особенностей по сравнению с растворами неэлектролитов. Растворы электролитов обладают более высоким осмотическим давлением, более высокой температурой кипения и более низкой температурой замерзания, способностью проводить электрический ток и т.п. В дальнейшем трудами многих ученых было показано, что эти особенности можно объяснить только на основе предположения о полном или частичном распаде молекул электролита в растворе на индивидуальные составляющие (ионы). В качестве реагирующих частиц ионы принимают участие в таких важнейших процессах, как растворение, сольватация, ионная сублимация, электрохимических, окислительно-восстановительных и других реакциях. Следовательно, ионы наряду с атомами, молекулами и радикалами относятся к основным структурным единицам вещества и обусловливают особые свойства ионных растворов. [c.10]

Применим к процессу сублимации метод, использованный нами при-рассмотрении конденсации в твердое состояние, учитывая, что при наличии интенсивного испарения с поверхности, приводящего к повышению давления пара над поверхностью сублимируемого вещества, не все испарившиеся частицы пара успевают своевременно покинуть пространство испарения, а часть из них распадается на отдельные молекулы и возвращается на поверхность сублимации. С повышением давления возвращаются обратно на поверхность испарения не только отдельные молекулы, но возможно и комплексы. Тогда в уравнение (301), определяющее скорость сублимации в высоком вакууме, следует ввести коэффициент сублимации [c.184]

Легко сообразить, что энергия сублимации твердой [ВеО] будет сильно зависеть от того, в какой форме происходит испарение. Чем сложнее полимер, получающийся в парах, тем меньше энергии надо затратить на сублимацию, так как тем больше осталось совершить работы для распада сложных молекул до мономерных. Энтальпии сублимации различных газовых молекул, образующихся из одного и того же твердого [ВеО], приведены ниже. [c.108]

Зависимость между энтропией и молекулярной свободой уже была вкратце рассмотрена в гл. VII. Это рассмотрение показало, что если система подвергается действию больших ограничивающих подвижность сил, как, например, в кристаллах, то ее энтропия будет низкой, тогда как в газообразном состоянии она высока. Поэтому энтропия сублимации и испарения имеет положительный знак. Точно так же Д5 должно быть отрицательным при растворении газа в жидкости (сравн. табл. 8) и положительным, если растворяемое вещество является твердым телом. При растворении жидкостей в жидкостях оба случая должны встречаться достаточно часто. Точно так же, если одна молекула распадается на две, то свобода, а следовательно, и энтропия будут возрастать. [c.385]

Отмеченные отступления, конечно, можно было бы объяснить, исходя из нредноложения, что молекулы некоторых растворенных веществ распадаются в растворах, т. е. претерпевают диссоциацию, как это было, нанример, установлено для случая сублимации хлористого аммония по аномальной плотности пара. [c.420]

В заключение следует заметить, что температурно-временная зависимость прочности не является исключительной особенностью полимеров. Она имеет место и для других типов материалов, но отличается механизмом процесса разрушения (например, для металлов разрушение обусловлено процессом распада кристаллов, что проявляется в значении величины Uq, равной энергии сублимации). Однако у полимеров температурно-временная зависимость прочности выражена особенно ярко по сравнению с другими материалами и поэтому приобретает большое значение. [c.276]

Довольно сложный процесс атомизации в пламени и печи можно разбить на следующие основные этапы испарение растворителя и образование твердых частиц сухого остатка, сплавление сухого остатка, его испарение или сублимация, распад молекул на атомы. В отдельных случаях происходит ионизация атомов. Общая концентрация свободных атомов в атомизаторе определяется теми же факторами, что и в источниках света для эмиссионного анализа 1см. (П.4), (П.5)]. Как и в источниках для эмиссионного анализа, на концентрацию свободных атомов оказывает влияние общий состав пробы. [c.237]

Анализ продуктов жизнедеятельности организмов является одной из самых трудных задач биологии, химии и физики. В живом организме в процессе обмена веществ синтезируются и распадаются сложнейшие соединения (белки, углеводы, жиры, ферменты, витамины, гормоны и т. д.). Для очистки и разделения веществ в органической химии и биохимии широко применяются методы, основанные на различиях в упругости пара (обычная перегонка, перегонка с водяным паром, фракционная перегонка, перегонка в вакууме, сублимация и др.) и растворимости веществ (распределение между двумя несмешивающимися жидкостями, экстракция, осаждение специально подобранными веществами или изменением pH раствора и другие приемы). Бурное развитие химии в XX в. вызвало необходимость создания принципиально нового метода выделения и очистки природных веществ, применяемого в тех случаях, когда приведенные выше приемы вызывают глубокие изменения состава выделяемых веществ и когда последние находятся в природном материале в сложных смесях или в ничтожном количестве. Новый метод разделения веществ был открыт в 1903 г. выдающимся русским ученым М. С. Цветом и назван им хроматографическим методом. [c.5]

Ю " сек (в среднем можно принять, что то 10- сек). Начальный энергетический барьер /о, как показывает табл. 11, меняется от материала к материалу и при этом оказывается близким к величине энергии активации распада межатомных связей в твердых телах в металлах—к энергии сублимации, а в полимерах — к энергии активации процесса термодеструкции. С другой стороны, Уо для данного материала, как оказалось, не зависит от всевозможных структурных изменений. Иначе говоря, как коэффициент то, так и (7о оказываются нечувствительными к изменениям структуры величинами. Единственным структурночувствительным коэффициентом в общем уравнении для долговечности оказался коэффициент у- Этот коэффициент существенно зависит от структурных изменений для металлов — от режима термообработки и от содержания примесей для полимеров— от степени ориентации и пластификации, а также от молекулярного веса для монокристаллов — от кристаллографической ориентации и мозаичной структуры (плотности дислокаций). [c.99]

Если рассматривать распад куска металла на две части (разрыв металлического тела) как рассоединение двух соседних атомных слоев, то нетрудно видеть, что энергия такого разрыва в расчете на каждый атом будет значительно меньше, чем энергия сублимации, так как число разрывающихся связей для каждого атома существенно меньше половины общего числа связей в узле. Но одновременный отрыв одного атомного слоя от другого и постепенное разделение этих слоев путем последовательных разрывов отдельных межатомных связей представляют собой разные события с точки зрения путей затраты энергии (хотя, разумеется, общий баланс энергии должен сохраняться). [c.123]

Присоединяют аппараты, пробирку с навеской помещают в сжигательную трубку закрытым концом к току кислорода, закрывают трубку и начинают сожжение. Горелку (газовую или электрическую) продвигают от открытого конца пробирки к закрытому, т. е. против тока кислорода. Внимательно следят за тем, чтобы разложение происходило внутри пробирки и неразложившееся вещество или горящие пары не выходили из пробирки. При правильном темпе продвижения горелки разложение обычно занимает 5—10 мин. Заранее указать темп продвижения горелки невозможно, так как разложение различных веществ может происходить по-разному в зависимости от строения вещества, температуры его кипения или сублимации и механизма термического распада. [c.66]

Гидратация (сольватация)—процесс экзотермической (всегда протекает с выделением тепла). Энергия кристаллической решетки с берется в приводимой ниже формуле (78) со знаком минус, так как при растворении кристалл растворяемого вещества распадается на отдельные молекулы (или ионы), что аналогично испарению (сублимации) кристалла. Это — процесс эндотермический. [c.193]

При испарении из твердого состояния в присутствии газовых примесей, находящихся только в тепловом движении, процесс сублимации определяется скоростью пара и степенью бомбардировки сублимируемого вещества молекулами газа после отражения их от стенок аппарата. В этом случае рост скорости процесса сублимации вызывается механизмом разрушения кристаллических решеток твердого вещества и переходом как отдельных молекул пара, так и ассоциированных комплексов (пар + газ) в газообразное состояние. Давление в местах столкновений молекул газа с поверхностью, в местах, где происходит разрушение твердого вещества, оказывается выше давления в окружающей среде. С повышением скорости испарения возрастает разность давлений на границе раздела фаз и в среде. Десорбированный комплекс в объеме сублимационного аппарата изменяется в размере, распадается при этом увеличивается общее давление. С повышением общего давления возрастает значение конвективного тепло- и массообмена. [c.85]

Процесс термического распада (II) осложнен процессом сублимации метоксокомплекса. При относительно низких температурах (менее 125°С) преобладает процесс разложения (1) с переходом в газовую фазу продуктов распада органической части комплекса, при повышенных температурах (свыше 140°С) процессы сублимации (2) конкурируют с процессами разложения. [c.48]

В области, ограниченной линией ОЕ A.B,F. и осью координат v, индивидуальное вещество не может быть в твердом компактном состоянии и диспергируется (распадается) на ча тицы различной степени агрегированности от твердых ультрадисперсных частиц и кластеров (англ. luster - гроздь, скопление, рой) до отдельных молекул и атомов, т.е. паров вещества. С увеличением v степень агрегации уменьшается, а доля газовой (паровой) части смеси G. растет. Вещества, выбрасываемые в атмосферу с параметрами, соответствующими области S.+G., отнесены к третьему классу стандартной классификации (табл.1), т.е. к аэрозолям, содержащим твердые взвешенные вещества. Линия B.F. отвечает состоянию сухого насыщенного пара вещества, а область правее нее - состоянию перегретого пара (газа) G.. На диаграмме р-Т область десоли-дации S.+G. проецируется в линию ОЕ.. На диаграммах p-v и р-Т область твердого состояния индивидуального вещества S. располагается между линиями сублимации (возгонки) ОЕ., плавления E.D. и осью координат р, а на диаграмме T-v - она проецируется в линию ОЕ.. Кривая сублимации ОЕ одновременно представляет и значения давления пара над твердым веществом в условиях равновесия при соответствующих температурах (изотермы вертикальны). Линия равновесного состояния трех фаз Е.А В. на диаграммах p-v и T-v отображается в р-Т - координатах тройной точкой А.(Е В,). [c.17]

Такая особенность термогравиметрических кривых связана с наличием термической деструкции веществ, идущей параллельно с сублимацией. Этиловое производное более устойчиво, за время эксперимента (более 6 ч) возгоняется более 50 % соединения, а накопившийся нелетучий продукт термолиза распадается необратимо в интервале 230—300 °С. Производное винила очень неустойчиво, за время сублимации возогналось 20 % соединения, остальная часть превратилась в нелетучий продукт полимеризации и разложилось необратимо в интервале 240—300 С. По-видимому, небольшой вклад низкотемпературного разложения мешает полной стабилизации температуры во время сублимации. [c.71]

Хлорид алюминия в парообразном состоянии при температуре сублимации (ИЗ С) бимолекуляреи, около 800 С он полностью распадается на простые молекулы AI I3. [c.386]

Если предположить, что распад межатомных или межмоле-кулярпых связей в реальном теле происходит под действием тепловых флуктуаций, станет понятным совпадение [/о с энергией сублимации в простых телах, и внешнее напряжение будет не собственно разрушающим, а лишь активирующим термиче- [c.6]

Если предполагается сублимация вещества, имеющего примеси или обладающего низкой термической стабильностью, то выполняют контрольные эксперименты по конденсации пара (вытекающего из эффузионного отверстия или поднимающегося со свободной поверхности) на охлаждаемом пальце 5, Конденсат исследуют на присутствие в нем примесей или продуктов распада и определяют интервал безопасной работы с веществом (без термического распада). Выполняют также специальные эксперименты по определению кинетики нагрева вещества в течение определенного времени по методу Эджертона [118] в камере Кнудсена с термопарой (рис. 41,6). [c.83]

О других сульфидах, в частности о 2пЗ и Сс13, известно (см. раздел 3.4), что их монокристаллы могут быть получены в процессе сублимации . Масс-спектроскопические исследования [145] показали, однако, что эти сульфиды в газообразном состоянии распадаются на элементы. При использовании иода газообразный металл связывается в иодид, вследствие чего равновесие [c.74]

При увеличении подвода энергии к поверхности процесс испарения начинает происходить не только отдельными молекулами, но и комплексами, ассоциатащ, которые затем в объеме аппарата распадаются на более мелкие частицы и отдельные молекулы. С увеличением интенсивности испарения увеличивается давление над поверхностью испарения, увеличивается число столкновений частиц между собой, что приводит, с одной стороны, 1К обратному движению только что испарившихся молекул пара к поверхности сублимации, а, с другой стороны, к увеличению количества молекул пара, поступающих на единицу поверхности конденсатора в единицу времени. При этом количество испаренных молекул, возвращающихся на поверхность испарения, возрастает С увеличением температуры испарения. Кроме того, за счет увеличения давления при испарении увеличивается и давление над поверхностью конденсации. В этом случае выделяющаяся теплота конденсации может превышать теплоотвод через стенки. Так как теплота фазового превращения сконденсированного пара не успевает отводиться от поверхности конденсации, то она будет расходоваться на частичный распад уже образовавшихся кристаллических групп, т. е. на образова-еие некоторого обратного потока молекул. Этот обратный поток моле- [c.183]

При наличии интенсивного движения молекулы в диэлектрике на ее отрыв от вещества не требуется значительного количества внешней дополнительной энергии. Если вблизи этой молекулы будет двигаться заряженная частица, она сравнительно легко вырвет ее из вещества. Другими словами, в результате воздействия потоком заряженных частиц на свободные молекулы газа в них возникают свободные валентности, что приводит к вырыванию дипольных молекул из вещества. В таких условиях молекула с большим дипольным моментом адсорбируется на отрицательно и положительно активной молекуле, на ионе или заряженной частице. Таким образом, если в окрестности ди-польной молекулы имеется соответствующий заряд, то в результате ее Бзаимодействия с этим зарядом образуется новое соединение — комплексная молекула. Эта комплексная молекула может быть унесена потоком движущегося воздуха нз объема сушилки либо может распадаться на отдельные более мелкие частицы и затем выбрасываться из объема потоком газа. Все это говорит о том, что в присутствии заряженных частиц процесс обезвоживания протекает более интенсивно, что подтверждается рядом проведенных экспериментов. Полученные нами предварительные результаты по интенсификации сушки и сублимации диэлектрических сред в присутствии заряженных частиц и в электрическом поле послужат основой для создания высокопроизводительного оборудования. Во Франции Э. Бонжуром [192] проведены исследования кипения диэлектрических жидкостей, которые подтверждают интенсифицирующее влияние электрического поля на процессы теплообмена при кипении. Что касается использования этих положений в конкретных условиях, то задача решается в каждом отдельном случае в зависимости от природы высушиваемого вещества и растворителя. [c.189]

Поэтому понятно, что дистилляция и сублимация при высокой температуре почти всегда служат для получения или приготовления в чистом виде элементов или для удаления нежелательных летучих примесей. Так удается, например, уже в течение нескольких секунд удалить прймеси Ре, 31, А1, Т1, V из угля, предназначенного для спектральных измерений путем их испарения при 2700° [56]. При получении графита Ачесона используют распад карбида кремния на графит и пары 51, происходящий при —2200°. Металлы, полученные электролизом или восстановлением, бывают загрязнены водородом или летучими щелочными металлами. Отделение этих примесей можно часто осуществить нагреванием металлов в высоком вакууме. Иногда этот метод может служить также для удаления азота или кислорода. Обезгаживание или очистку высокоплавких металлов, таких, как W, Мо, Та, в вакууме при высокочастотном обогреве проводят в большом масштабе при производстве радиоламп [57]. Об испарении металлов в высоком вакууме см. [58]. [c.564]

Для некоторых веществ, имеющих кристаллическое строение и обладающих весьма слабыми силами стяжения между частицами в кристалле (малая энергия кристаллической решетки) и в силу этого легколетучих, характерно так называемое явление сублимации. Фактически это скачок, переход из твердого состояния, минуя жидкое (не плавясь), непосредственно в паро- или газообразное. Так, йод сублимируется при нагревании, а твердая двуокись углерода сублимируется уже при комнатной температуре. Особый вид скачка представляет собой химическая сублимация. В основе ее лежит термическая диссоциация, т. е. распад молекул сложного вещества при нагревании на более простые, электроней-тральные молекулы. Так, твердый хлористый аммоний в результате термической диссоциации обратимо распадается на газообразный аммиак и хлороводород. [c.190]

Анализ продукта реакции дает результаты, отвечающие составу окиси трис[бис (триметилсилил) амино]ванадия. Однако уже в процессе сублимации вещество претерпевает распад с образованием смеси гексаметилдисилоксана и гексаметилдисилазана в отношении 70 30, а также твердого блестящего углеподобного остатка. Этот результат, а также отсутствие в ИК-спектре характерной ли НИИ 1020 см (vas V=0) привели авторов [607] к выводу об иной структуре соединения [c.437]

Смотреть страницы где упоминается термин распада сублимации: [c.24] [c.214] [c.15] [c.261] [c.168] [c.492] [c.398] [c.410] [c.344] [c.214] [c.163] [c.250] [c.261] [c.138] [c.136] [c.15] [c.156] [c.161] [c.161] [c.72] [c.47] [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология