Амины ванадием

Х1](ом, ванадий, платина и т. д. из органических соединений продукты, обладающие многократными связями или высокой валентностью, как, например, кислород, сера, азот (эфиры, кетоны, альдегиды, амины, сернистые соединения) наконец метановые и нафтеновые углеводороды. [c.213]

Молекулярный азот реагирует с ариллитиевыми соединениями в присутствии соединений переходных металлов — титана, хрома, молибдена или ванадия (например, ИСЦ), давая после гидролиза первичные ароматические амины [275] [c.458]

При использовании никелевого катализатора в сочетании 4 оксидами ванадия и алюминия достигается высокий выход амин (97-99 %), в частности анилина из нитробензола при 240-300 °С. [c.798]

Для иона, ванадила, адсорбированного на различных исследованных носителях, величины --фактора оказались постоянными, в то время как сверхтонкие расщепления изменялись, будучи максимальными на катионообменных смолах сульфокислотного типа, несколько меньшими на угле и значительно меньшими на анионообменных смолах аминного типа. [c.88]

Так, окисление ароматических аминов галогенатами, катализируемое ванадием(У), протекает по следующему механизму [35, 36]. Субстрат окисляется катализатором до свободных радикалов, которые при последующей рекомбинации дают конечный продукт Р, а восстановленный катализатор регенерируется галогенатом в исходную, более высокую степень окисления [c.22]

И окисляемой молекулой. Ванадий(У), обладающий электронной конфигурацией й , образует более прочные комплексы с кислородсодержащими лигандами, нежели с азотсодержащими. Поэтому следовало ожидать, что кислородсодержащие полидентатные лиганды, окисляющиеся по одноэлектронному механизму, будут легче образовывать радикалы в реакции типа (IV. 15), чем амины. [c.183]

Вторая карбоксильная группа активатора может координироваться катализатором. Образование комплекса с переносом заряда между ванадием(У) и фталатом с участием я-орбиталей последнего еще более способствует взаимодействию фталата с амином, поскольку ванадий(У) освобождает высшие заселенные я-орбитали фталата, которые могут быть заняты электронами амина. В результате образуется тройной комплекс ванадий(У) — фталат—амин. [c.207]

Возрастание скорости активируемой реакции при повышении кислотности (при снижении pH до 3) может быть обусловлено разными причинами. С одной стороны, при подкислении среды усиливаются электроноакцепторные свойства УОз , что сопровождается увеличением я-взаимодействия между ванадием(У) и фталатом. С другой стороны, протонирование карбонильного кислорода активатора приводит к большей делокализации электронов в его сопряженной системе и улучшению его свойств как проводящего мостика. При pH < 3 начинает сказываться противоположно направленный фактор — ослабление связи амин—фталат, обусловленное конкурентным протонированием фталата. Наложение указанных факторов приводит к наблюдаемому максимуму активирующей способности фталата в зависимости от кислотности среды. [c.207]

Анализ продукта реакции дает результаты, отвечающие составу окиси трис[бис (триметилсилил) амино]ванадия. Однако уже в процессе сублимации вещество претерпевает распад с образованием смеси гексаметилдисилоксана и гексаметилдисилазана в отношении 70 30, а также твердого блестящего углеподобного остатка. Этот результат, а также отсутствие в ИК-спектре характерной ли НИИ 1020 см (vas V=0) привели авторов [607] к выводу об иной структуре соединения [c.437]

Внимание исследователей привлекают ароматические динитрилы и их амины на основе ксилолов. В 1966 г. в Японии было начато промышленное производство нзофталодинитрила на установке мощностью 1200 т/мес, расширенной впоследствии до 1600 т/мес [102]. Изофталодинитрил получается окислительным аммонолизом л-ксилола в присутствии селективного катализатора на основе оксида ванадия (V) [c.87]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Нагревание 3-оксипиридина с 5 весовыми частями 100%-ной серной кислоты и сульфатом ванадия в качестве катализатора приводит к З-оксипиридин-2-сульфокислоте [897а], полученной также диазотированием соответствующего амина. [c.136]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

Для повышения очистки ванадия от железа рекомендованы наиболее -селективные экстрагенты, не извлекающие железо третичные амины, четвертичные аммониевые основания, три-н-октиламии [58]. Интересен метод выделения ванадия из растворов в форме низшего окисла восстановлением водородом [23] [c.32]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Для отделения урана (VI) этим методом pH анализируемого раствора (содержащего до г-моль л МаоСОз)добавлением едкого натра устанавливают в пределах 11,0—12,5 и экстрагируют два раза равным объемом метилизобутилкетона, содержащим в I л 0,3 моля 8-оксихинолина и 0,1 моля одного из указанных выше третичных аминов. Из органического слоя уран реэкстрагируют два раза равным объемом 0,5 М. раствора МаНСОд. Большая часть ванадия экстрагируется вместе с ураном. [c.312]

Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

ОКСОВАНАДИЯ АЦЕТИЛАЦЕТОНАТ (ванадила ацетилацето-нат), V01 H. (0) = H 0 HJ2. Мол, вес, 265,16, т. ил. 255 (разл,), Окиси аминов. Удобный метод окисления третичных аминов, с помощью которого легко получаются абсолютно безводные окиси, иллюстрируется следующим примером [11. Смесь 23,5г N,N-диметилдодеци.ламина, 9,2 г гидроперекиси /п <2/п-бутила, 27 г трет-бутанола и 0,5 г О, а. кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 15 мин и охлаждают до комнатной темиерату- [c.341]

Ванадий гасит излучение кальция вследствие образования труд-нодиссоциирующих в пламени соединений (предполагается образование aUaO,) [364, 463]. В воздушно-ацетиленовом пламени ва надий дает сплошное излучение, накладывающееся на аналитические линии кальция [364]. Для подавления действия ванадия его переводят в четырехвалентное состояние солянокислым гидроксил-амином, а также добавляют в раствор соли лантана [364] или стронция [68]. [c.143]

Процесс, разработанный К- Робоком, Р. Вимерсом, П. Водтем и Р. Тилем (патент США 4 111832, 5 сентября 1978 г. фирма Байер АГ , ФРГ), предназначен для регенерации дезактивированных катализаторов окисления, в частности содержащих оксид ванадия. Катализатор обрабатывают водным раствором аммиака и (или) амина при повышенной температуре, в результате чего по меньшей мере часть катализатора растворяется, а образующийся раствор или суспензию перерабатывают известными приемами для получения катализатора с восстановленной активностью. [c.382]

Гетероциклические азосоединения чрезвычайно реакционно-способны. Они взаимодействуют со всеми элементами, существующими в растворе в катионной форме, образуя интенсивно окрашенные соединения. Исключение составляют щелочные металлы, не взаимодействующие с реагентами данной группы. По последним данным, ПАНч2 взаимодействует с щелочноземельными элементами, образуя экстрагируемые комплексы. Особую группу составляют элементы платиновой группы, за исключением палладия, образующие комплексы только при нагревании. Перманганат и бихромат окисляют реагенты до бесцветных соединений, сильные восстановители— ванадий(П), хром(И), титан(П1) — восстанавливают реагенты до двух аминов. [c.32]

Одним из перспективных направлений изменения и целенаправленного регулирования сорбционных характеристик промышленных адсорбентов является химическое модифицирование их поверхности. В основе указанного процесса лежат химические реакции гидроксильных групп на поверхности твердофазной пористой матрицы (по механизму электрофильного или нуклеофильного замещения) с подводимыми к ним реагентами-модификаторами. Замещение гидроксилов или протона в гидроксилах на другие функциональные группы (аминные, сульфидные, фосфор-, ванадий-, хром-, титансодержащие и др.) позволяет в широких пределах регулировать активность сорбента по отношению к разным адсорбатам, создавать адсорбенты с избирательными характеристиками и с новыми свойствами. Среди новых методов модифицирования наиболее перспективным является метод молекулярного наслаивания, обеспечивающий поатомную химическую сборку на поверхности твердого тела мономолекулярных и многослойных поверхностньгх наноструктур. Аппаратурное оформление процесса молекулярного наслаивания в установках проточного типа и при пониженном давлении рассмотрено в 14.1. [c.43]

В присутствии воды практически бесцветный безводный сульфат меди образует пентагидрат, окрашенный в зеленовато-синий цвет. В качестве индикатора влажности используют также соли ванадия, адсорбированные на силикагеле [3]. Наибольшую чувствительность к изменению влажности проявляют соли мар-ганца(П) [19, 97 ]. Вольф и Фюртиг [97] определяли воду и другие вещества, содержащие активный водород, вводя образец исследуемого вещества в контакт с активированными молекулярными ситами типа А — цеолитами, в которых одним из легко обменивающихся катионов является катион. В реакции с цеолитами вступают вода, аммиак, амины, спирты, хлороформ, низшие кетоны, сложные эфиры и углеводороды с молекулярной массой, большей чем молекулярная масса этана. [c.355]

К аминам нейтрального характера, присутствующим в нефтях, относятся алкилпроизводные пиррола, индола и карбазола, В высших фракциях нефти присутствуют порфирины, молекула которых состоит из четырёх пиррольных колец. Они находятся в нефтях как в свободном состоянии, гак и в внде ком1шексных соединений с металлами, главным образом с ванадием и никелем. [c.81]

Наиболее распространенный метод определения спиртов основан на реакции с 8-оксихинолинатом ванадия. При известных условиях окраска черно-зеленых бензольных растворов оксихинолината ванадия под действием первичных, вторичных и третичных спиртов, а также соединений, содержащих спиртовые ОН-группы, переходит в красную. Это объясняется тенденцией 8-оксихинолината ванадия к образованию прочных красных сольватов в органических растворителях— бензоле, толуоле, хлороформе и др. Соединения, содер жащие помимо спиртовых групп карбоксильную или фенольную группу или аминные атомы азота, первоначальной окраски раствора не изменяют. [c.161]

Se и Те экстрагируются хлороформным раствором трибутнл-амина из 5—6 А НС1. Селен реэкстрагируется разбавленным раствором соляной кислоты, а теллур — водой, что может быть использовано для их разделения. Сп экстрагируется из 7 А" НС1 на 30%, серебро хорошо извлекается из разбавленного раствора соляной кислоты. Кадмий и Hg из 1 —8 N НС1 экстрагируется на 97%, Ga i полностью извлекается из 4А НС1, индий из б—7 N H I экстрагируется на 87, — на 90 и марганец на 12%. Полученные результаты использованы для разработки экстракционного метода отделения железа от хрома, хрома от титана и ванадия, ванадия от титана. [c.237]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Нам удалось реализовать такую возможность на примере реакции окисления ароматических аминов хлоратом, катализируемой ванадием(У). С помощью активатора 8-ок-сихинолина можно ускорить самую медленную стадию ка- [c.42]

Активирование ванадия(У) некоторыми оксикарбоно-выми кислотами в реакциях окисления галогенатами также можно объяснить матричным эффектом. Вначале это явление было обнаружено при окислении ароматических аминов [141,142], а позже — при окислении иодида [143]. Рассматриваемые реакции протекают по механизму попеременного восстановления и окисления катализатора [143—145] [c.159]

Рассмотрим конкретный пример подобного действия активатора в реакции окисления ароматических аминов галогенатами, катализируемой ванадием(У). Как уже говорилось в гл. IV, оксикарбоновые кислоты оказывают на эту реакцию активируюшее действие, поскольку они легко окисляются ванадием(У) до свободных радикалов, которые в свою очередь быстро окисляют амин и тем самым ускоряют самую медленную стадию реакции — образование аминных радикалов ArNH [II. В результате скорость этой стадии становится соизмеримой со скоростью стадии возврата ванадия(1У) в степень окисления V под действием галогената. Однако и последняя стадия ускоряется в присутствии тех же оксикарбоновых кислот, действующих уже по другому механизму. Как мы видели в гл. III, эти кислоты способствуют лучшей взаимной ориентации ванадия(1 У ) и ХОз 12]. В результате одновременного активирования двух стадий скорость каталитической реакции возрастает в значительно большей мере, чем этого следовало бы ожидать из расчета ускорения только первой самой медленной стадии. Более того, из-за различной эффективности активатора в указанных двух стадиях ряд эффективности нескольких активаторов в суммарной каталитической реакции может не совпадать с рядом их эффективности в первой стадии [c.219]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

Аналогичную реакцию дает также индий, но флуоресценции оксихинолята этого элемента значительно слабее флуоресценции галлия. Так, при pH = 3 флуоресценция оксихинолята галлия примерно в 500 раз превосходит флуоресценцию оксихинолята индия, а при pH = 2,6 — в 10Ч)00 раз. Оксихиноляты железа (ПГ), ванадия (У), меди (И), молибдена (VI) при указанном значении pH растворяются в хлороформе с образованием окрашенных растворов, поглощающих ультрафиолетовый и видимый свет, и мешают тем самым определению галлия. Влияние железа и ванадия можно устранить восстановлением их солянокислым гидрокси--л амином. [c.557]

Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию [c.22]

Эта последовательность показана на примере превращения гераниола в линалоол [схема (264)], где используется способность аллильной гидроксильной группы вызывать региоселективное эпоксидирование при действии трег-ВиООН в присутствии комплексов ванадия (V) или молибдена(VI). Новый общий метод получения перегруппированных первичных аминов основан [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология