Метил энергия образования

Наконец, из табл. 4 видно, что энергии образования метил- и этил-ионов из олефииов намного выше, чем энергия образования вторичных (и третичных) форм высших ионов. Таким образом, энергетически легко объяснимо правило незначительного образования нри каталитическом крекинге ионных осколков, имеющих меньше 3 атомов углерода. Общее правило о предпочтительном образовании осколков от Сд и больше при каталитическом крекинге основано на отдельных правилах, применимых отдельно к образованию как олефиновых, так и ионных осколков при крекинге иона карбония. [c.126]

Рис. 1. Зависимость свободной энергии образования метана из простых веществ и взаимодействия метана с парами воды от температуры.

Термодинамика термического разложения метана. Общее представление о термической стабильности метана и его гомологов, по сравнению с термической стабильностью ацетилена, можно получить, рассмотрев зависимость стандартной свободной энергии образования углеводородов из простых веществ, отнесенной к одному атому углерода, от температуры (рис. 33). [c.100]

Для рещения этого вопроса на рис. 20 приведена зависимость изменения свободной энергии образования- некоторых углеводородов от температуры в пределах 300—1200 К. Эти данные позволяют установить относительную стабильность углеводородов. Повыщение температуры снижает прочность углеводородов. Как видно из рис. 20, метан при всех температурах устойчивее других соединений термическая устойчивость парафиновых углеводородов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Следовательно, при нагревании в первую очередь расщепляются углеводороды с длинной цепью. Место разрыва связи с повышением температуры сдвигается к краю цепи, и образуются более устойчивые углеводороды с короткими цепями вплоть до метана. Однако и метан выше 820 К начинает разлагаться на углерод и водород. Метановые и нафтеновые углеводороды при низких температурах (ниже 500 К) более стабильны, а при высоких температурах более устойчивы ароматические углеводороды и олефины и поэтому при высоких температурах они будут накапливаться в продуктах расщепления. [c.63]

Зная А и В, получаем уравнение зависимости свободной энергии образования метана от температуры [c.115]

Рассмотрим некоторые примеры. Фазовый переход графита в алмаз, который, как показал О. И. Лейпунский, может совершаться только при температуре не ниже 1000° С и давлении не ниже 40 кбар, связан с преодолением высокого потенциального барьера. Высота этого барьера определяется энергией разрыва связей в шестичленном углеродном кольце. Его разность с уровнем энергии образования графита составляет 170 ккал/моль. Синтез графита при пиролизе метана связан с преодолением высокого потенциального барьера с немедленным спуском на уровень энергии образования графита. [c.213]

Эти два вопроса тесно связаны между собой. На первый взгляд ответ кажется сравнительно простым. Действительно, допустим, что переходное состояние, возникающее в результате присоединения электрофила к углеродному атому гетероцикла, сходно с промежуточным соединением катионного типа. Если бы это было так, то в продукте присоединения электрофила по углеродному атому положительный заряд был бы стабилизирован делокализацией, тогда как в продукте присоединения по атому азота он должен быть полностью сосредоточен на азоте. Следовательно, катион (2) Должен оказаться значительно менее устойчивым, чем катион (1), а энергия его образования должна быть выше энергии образования переходной состояния (1). В результате же атаки иодистого метила или уксусного ангидрида по углеродному атому скорость [c.207]

Рассмотрим устойчивость свободного аллильного радикала. Для этого сравним две реакции диссоциацию метана с образованием метильного радикала и диссоциацию пропилена с образованием аллильного радикала. Как можно объяснить тот факт, что различие в энергиях между пропиленом и аллильным радикалом на (102 — 77) = 25 ккал (104,67-10 Дж) меньше, чем различие между энергиями метана и метильного радикала Рассмотрим структуры этих радикалов. [c.377]

Следует ясно представлять себе, что полученные указанным путем энергии образования (или разрыва) связей — усредненные величины. Энергия отрыва, например, первого водородного атома из молекулы даже симметрично построенного углеводорода — метана или этана — всегда несколько меньше, чем энергия отрыва второго атома водорода, и т. д. Энергия связи водорода с первичным углеродом немного больше, чем с вторичным, а с вторичным — больше, чем с третичным, и т. д. [c.343]

Большое значение имеет реакция дегидрирования, которая в случае метана ведет преимущественно к образованию ацетилена. Эта реакция требует больших количеств тепла и успешно протекает только при очень высоких температурах (1600°). Помимо метана, подобному термическому расщеплению до ацетилена могут быть подвергнуты и другие высшие углеводороды. В качестве исходного сырья можно использовать даже масло. Ниже показаны реакции расщепления и энергии образования на 1 моль С.Н. [c.341]

Если считать, что при хемосорбции образуется нормальная углеводородная связь (энергия которой, например, составляет одну четвертую часть полной энергии образования метана), то Q можно вычислить с помощью равенства [c.524]

По расчету координация иона карбония с мономером должна идти с выделением 80—100 ккал./моль, что существенно снижает энергию образования ионной пары. Рост цепи происходит далее за счет продукта реакции (У-70) по катионному центру. В данном случае нет необходимости предполагать разделения положительно и отрицательно заряженных концов цепи. Более вероятно, как это следует из образования низкомолекулярных циклических соединений, что концы их сближены. Обрыв может происходить в результате отщепления метильной группы от аниона и протона от катиона растущей цепи с образованием метана. Однако возможно и другое течение процесса. В присутствии небольшого количества воды (при отношении Н2О к АШд 0.5) идет медленная полимеризация, приводящая к образованию полимеров с мо лекулярным весом до 1 10 . В этих условиях прежде всего образуются частично гидролизованные производные алюминийалкила, которые являются более сильными кислотами Льюиса, чем ЛШд. Поэтому, не вдаваясь в обсуждение структуры инициирующих веществ, следует допустить, что процесс развивается ио катионному механизму. Заключение о катионном характере полимеризации циклических эфиров, инициируемой алюминийалкилами, подтверждается и другими фактами, которые мы приведем несколько ниже. [c.387]

Согласно выведенным уравнениям для двухзамещенных алкилбензолов, мета- и пара-изомеры должны иметь равные энергии образования, [c.215]

Для расчетов (конечно, приближенных) можно сделать предположение, что теплота образования сложной молекулы составляется аддитивно из теплот (или энергий) образования всех имеющихся в молекуле связей. Если, например, теплота образования метана из атомов в стандартном состоянии равна [c.538]

Книга представляет собой критический обзор различных расчетных методов для ограниченного перечня свойств газов и жидкостей — критических и других характеристических свойств чистых компонентов, Р—V—Т и термодинамических свойств чистых компонентов и смесей, давлений паров и теплот фазовых переходов, стандартных энтальпий образования, стандартных энергий образования Гиббса, теплоемкостей, поверхностного натяжения, вязкости, теплопроводности, коэффициентов диффузии и параметров фазового равновесия. Для демонстрации степени надежности того или иного метода приводятся таблицы сравнения расчетных данных с экспериментальными. Большинство методов проиллюстрировано примерами, В меньшей степени сравнения и примеры характерны для методов, которые, с точки зрения авторов, менее пригодны и ценны для практического использования. По мере возможности в тексте приведены рекомендации относительно наилучших методов определения каждого свойства и наиболее надежных мето-дий экстраполяции и интерполяции имеющихся данных. [c.10]

Энергию отдельных химических связей обычно находят, считая, что энергия образования молекулы вещества является суммой энергий всех химических связей, существующих в молекуле. Так, допускают, что энергия образования метана равна сумме энергий четырех связей С—Н. [c.49]

Интересно сравнить энергии образования метана и F4. [c.279]

Громадная энергия (220 ккал), сопровождающая образование моля Ср4 из простых тел, во много раз превышает энергию образования метана. Отсюда понятно, что уголь во фторе легко горит, а с водородом соединяется, как мы уже знаем, с известным затруднением. [c.279]

Так, допускают, что энергия образования метана равна сумме энергий образования четырех связей С—Н. [c.41]

Кристслшзациониая поляризация возможна при электроосаждении силавоБ — твердых растворов когда сближение потенциалов со-осаждаеиых метал юв достигается за счет энергии образования сплавов [c.18]

В более широком смысле к П. м. относятся любые методы, в к-рых определенные решением обратных задач параметры мол. системы используются для предсказаний новых эксперим. данных, построения корреляционных соотношений. В этом смысле П. м. являются методы оценки реакционной способности, эффективных зарядов на атомах н т. п. Сочетание полуэмпирич. расчета электронного строения с корреляц. соотношениями позволяет оценивать биол. активность разл. в-в, скорости хим. р-ций, параметры технол. процессов. К П. м. относятся и нек-рыс аддитивные схемы, напр, применяемые в хпм. термодинамике мет, ды оценки энергии образовании как суммы вкладов отдельных фрагментов молекулы. [c.64]

Любая группа, оттягивающая электроны из ароматической циклической системы, приводит к снижению скорости реакции с электрофилом, и наоборот (рис. 2.5.4). Аналогично, группа, которая способна делокализовать положительный заряд кольца в ст-комп-лексе, способствует понижению свободной энергии образования ст-комплекса, и наоборот (рис. 2.5.5). Таким образом, хотя атом хлора в хлорбензоле проявляет полярный эффект, который понижает электронную плотность в кольце и, следовательно, уменьшает скорость реакции по сравнению с бензолом, при атаке электрофила в орто- или пара-положение (резонансные вклады структур 89 и 90) положительный заряд все же может эффективно делокализо-ваться. Делокализация положительного заряда при атаке мета-положения требует структуры (91) с высокой энергией, вклад которой недостаточен, чтобы обеспечить ее устойчивость. [c.383]

Бифункциональные катализаторы. Поскольку за исключением метана нет индивидуального углеводорода, обладающего значительно более высокой свободной энергией образования, чем другие углеводороды, то проблема их синтеза, как таковая, является проблемой каталитической селективности. Термодинамически наиболее предпочтительным классом продуктов являются изопарафины. Высокое содержание нормальных парафинов в продуктах является следствием кинетических воздействий на каталитические вещества. Очевидно, изопарафи-иы и циклические вещества должны получаться во вторичных реакциях нормальных углеводородов. [c.271]

Binnie и Wheeler наблюдали, что введение метана в зону, где протекает реакция между водородом и хлором, давало возможность использовать энергию образования хлористого водорода для превращения метана в ацетилен. При оптимальных условиях это давало возможность добиться конверсии 27% метана в ацетилен. [c.168]

Таким образом, вычисленная выше энергия образования С—Н связи в метане (91 350 кал/ молъ) является средней величиной из энергии последовательного образования (или разрыва) всех четырех связей. Для высших гомологов метана энергия связи С—Н в группе СНд составляет 93 000—94 000 кал, а в группе СНд — 88 000 кал. Вероятность отрыва водорода от углеродных атомов молекулы углеводорода будет, следовательно, большей для третичного атома [c.205]

Если пиролиз метана протекает по радикальному нецепному механизму, то экспериментально найденные результат.ы кинетических измерений отображают результаты первичной стадии реакции. Этой стадией может быть разложение метана с образованием метильных или метиленовых свободных радикалов. Разложение с образованием метиленовых радикалов является эндотермическим с теплотой реакции 85 ккал1моль [49] и характеризуется активационным барьером 9 кк.ал1моль [50]. Поэтому, если пиролиз метана в условиях, существующих в ударней трубе, протекает по нецепному механизму, первичной стадией которого является разложение метана до свободного метиленового радикала, то вычисленная [37] энергья активации суммарной реакции, равная 93 ккал моль, должна совпадать с энергией активации разложения до метиленовых радикалов. Правда, разность между несколько большей энергией активации для разложения метана с образованием метильных радикалов и вычисленной величиной не превышает экспериментальной погрешности. [c.315]

Термодинамические факторы. Опубликованы некоторые термодинамические данные (энтальпия, свободная энергия, теплоемкость и энтропия) для нафталина, обоих метилнафталинов, диметилнафталинов (за исключением 1,8-изомера), н-алкилнафталинов и трех изомерных метил-этилнафталинов [38]. К сожалению, теплоты сгорания многих из этих углеводородов не определялись. Сравнительно недавно были опубликованы [47] данные о теплотах сгорания и образования нафталина, а- и а-метилиа-фталинов и высших к-алкилнафталинов. Свободные энергии образования нафталина, а- и -метилнафталинов при 700—1100 К, вычисленные иа основании этих данных, приводятся в табл. 8. [c.213]

Эти данные и опубликованные в другом источнике [44] величины свободных энергий образования метана, н-бутана, бензола и толуола использовались для вычисления равновесий некоторых возможных реакций нафталина и монометилнафталинов (табл. 9). [c.213]

Свободная энергия и константа образования этантиола были высчитаны нами из значений термиала, приведенных в работе [7], и теплоты образования, данной в [1]. Нами также рассчитаны данные для 2-тиабутана. В доступной нами литературе отсутствует теплота образования этого соединения. Последняя была рассчитана из сравнения теплот образования 3-ме-тил-2-тиабутана с теплотой образования н. бутана и 2-метилбутана. Для всех остальных соединений значения свободных энергий образования были взяты из указанных ниже источников 1-пропантиола [13], 2-пропантиола 16], 2-метил-2-пропантиола [8], тиофенол [17], 2-тиапропана [2, 10], [c.157]

Значения постоянны Л/у для энергий образования газообразных алканов из атомов с учетом исправлений [13] Н°208Л6 (ат) для н-бутана и 2-метил- [c.136]

Сравнение [18] энергий образования связи С—С (80 ккалЫолъ) и С—N (68 ккал/моль) показывает, что для активации реакции изопропилирования в переходном состоянии требуется значительно меньшая энергия активации, чем при нитровании. Как мы знаем (стр. 328), распределение изо-л1еров при изопропилировании довольно близко к статистическому, а при нитровании получается главным образом орто-и пара- изомеры и мало мета-изомера. Чтобы образовалась связь С—С1 при хлорировании (энергия образования 78 ккал моль), надо дополнительно затратить энергию для разрыва связи С1—С1 в молекуле хлора (57,1 ккал/молъ). Поэтому ясно, что хлорирование требует более высокой энер- [c.335]

Ковалентная связь обладает рядом характерных свойств межъ-ядерным расстоянием, направленностью в пространстве, энергией образования, полярностью. Расстояние между центрами атомов, связанных с ковалентными связями (межъядерное расстояние, длина связи), — постоянная величина. Длина С С-связи — 1,54 А, С = С-связи — 1,34 А, а С = С-связи — 1,2 А. Одной из особенностей ковалентной связи является ее определенная пространственная направленность, которая может быть охарактеризована с помощью валентного угла. Валентный угол между связями атома углерода зависит от типа гибридизации и в определенной степени от вида атома, с которым он связан. Так, в молекуле метана СН4 зр -гибридизация) угол между направляющими связей 109°28, т. е. атомы водорода располагаются в углах правильного тетраэдра (рис. 11). Гипотеза о тетраэдрическом строении молекулы метана была впервые высказана более ста лет назад французским ученым Ле-Белем и голландским исследователем Вант-Гоффом и послужила основой для создания раздела органической химии, называемого стереохимией. В молекуле этилена (5р -гибридизация) валентный угол между о-связя-ми — 120°. [c.19]

Так как энергия образования метана, вы1шсленная из теплоты его сгорания, равна 1464 1 1ж/моль, то энергия одной связи С—Н равна 1464 4 =366 кДж/моль. Более точная средняя величина значения. [c.49]

Так как энергия образования метана, вычисленная из теплоты его сгорания по описан юму выше методу, равна 348,6 ккалЫоль, то энергия одной связи С—Н равна 348,6 4 = 87,1 ккал моль. Более точной средней величиной значения энергии связи С—Н является величина 98,3 ккал1моль средняя энергия связ 1 С—С равна 81 ккал мо.гь. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология