Палладий на носителях

На ряде существующих производств азотной кислоты под давлением, а также в разработке и проектировании крупного агрегата мощностью 400—440 тыс. т/год применен метод очистки, в котором в качестве катализатора используется палладий на носителе. Процесс проводится при объемной скорости газа 15—30 тыс. ч , линейной скорости 1—1,5 м/с. С целью снижения расхода палладия в качестве второго слоя катализатора используется носитель. [c.217]

Полученный азеотроп МБИ — вода подвергают гидрированию при давлении водорода 0,5—1 МПа и температуре 30—80 °С. В качестве селективного катализатора используют коллоидный палладий на носителе. Конверсия МБИ в МБЕ в этих условиях почти полная. Высокая селективность катализатора устраняет необходимость разделения МБИ и МБЕ. Вследствие близости температур кипения очистка этих двух спиртов и двух азеотропов оказалась бы сложным и довольно дорогим процессом. [c.216]

Этилантрахинон растворяют в органическом растворителе и гидрируют водородом в присутствии катализатора (палладий на носителе). Отфильтрован- [c.538]

Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]

Палладиевые катализаторы готовят нанесением поверхностного слоя металла на различные носители — окись алюминия, уголь, силикагель и т. д. Активность таких катализаторов зависит от величины активной поверхности металла Как следует из табл. 13, палладий на носителе находится в очень дисперсной форме При малых концентрациях палладия покрытие поверхности носителя приближается к моноатомному слою. [c.89]

Контактные катализаторы из благородных металлов, например, платиновая чернь нли платина н палладий на носителях отличаются высокой активностью и пригодны для восстановления уже при комнатной температуре. [c.241]

Недостатком таких анализаторов является относительно низкая активность платиновой нити (малая удельная поверхность). Для повышения термочувствительности каталитического анализатора начали применять платину или палладий на носителе. В качестве носителя применяют окись алюминия (удельная поверхность 100 м7г), на которую наносят 1—-10% (масс.) платины или палладия. Рекомендована также смесь этих металлов — по 1% (масс.). Полное сгорание метана (до 2% об. СН4 в выходящем газе) происходит уже при 360 °С. Окись алюминия формуют в виде полых цилиндриков, на внутренние стенки которых наносят металл. [c.305]

В парофазном процессе со стационарным слоем катализатора начальная концентрация палладия на носителе составляет от 1 до 5 % и уменьшается в процессе работы до 0,5 %. При этом скорость образования винилацетата достигает 200 г/л ч. При работе катализатора в псевдоожиженном слое его производительность удается повысить (до 1000 г/л ч). Однако возможность промышленного осуществления такого процесса вызывает сомнение из-за значительного уноса катализатора. Вследствие высокой стоимости палладия его потери должны быть не более 2,2 г на 1 т винилацетата. Только тогда затраты на катализатор будут такими же, как и в ацетиленовом парофазном процессе. [c.492]

В процессе гидрогенизации жидкая фаза, в которой распределен катализатор, влияет на его активность определенной зависимости между адсорбционной способностью и каталитической активностью нет. Если каталитическая активность зависит от распределения палладия на носителе и в реакционной смеси, а распределение на носителе зависит в свою очередь от адсорбционной способности носителя по отношению к восстанавливаемому соединению палладия, то может быть выведена косвенная зависимость активности катализатора от адсорбционной способности носителя. [c.262]

Платина, палладий на носителях (активном угле, асбесте) [c.18]

Гидрогенизация жиров Палладий на носителе кобальт, медь, железо не активны 3481, 2985 [c.292]

Катализаторы. Обычно для гидрирования при низком давлении в качестве катализаторов применяют окись платины, скелетный никель, палладий на носителе и в последнее время родий на носителе. Эти катализаторы отличаются простотой приготовления и высокой активностью при низких температурах и давлениях. Они катализируют восстановление различных функциональных групп. Для гидрирования при высоких давлениях широко применяют катализатор Адкинса (хромит меди) или никель, нанесенный на кизельгур. [c.79]

Аналогичное ускорение реакции гидрирования ацетиленовых спиртов и бензола, начиная с некоторой концентрации палладия на носителях, обнаружено ранее авторами [4—6] и связывалось ими с образованием элементов кристаллической решетки палладия и появлением возможности активации водорода путем растворения в палладии. [c.372]

Реакции дегалоидирования. Реакция каталитического обмена водород-галоид (или реакция дегалоидирования) известна давно [31], однако для получения меченых тритием соединений её стали применять намного позже [32, 33]. Для каталитического дегалоидирования в атмосфере газообразного трития используют как полярные, так и неполярные растворители. Образующийся в ходе реакции галогенид трития необходимо нейтрализовать, так как он отравляет катализатор, что ведёт к снижению скорости реакции [2. Реакцию дегалоидирования проводят обычно в присутствии катализаторов гидрирования — в основном это палладий на носителе. [c.499]

Каталитические системы, содержащие палладий, проявляют высокую активность в изомеризации олефинов. Растворимые в углеводородах металлокомплексные соединения палладия активируют миграцию двойной связи, а твердые катализаторы палладий на носителе активируют скелетную изомеризацию олефинов [1]. [c.136]

Гидрирование по С= С-связи. Ацетилен и его гомологи гидрируются медленнее олефинов, но промежуточно образующиеся олефины легко вытесняются с поверхности катализатора из-за меньшей способности к сорбции и поэтому могут быть получены в качестве целевых продуктов. Селективное гидрирование до олефинов осуществимо при катализе платиной и палладием на носителях, а также молибдатами кобальта и никеля, железом и др. При большем времени контакта гидрирование идет до [c.481]

Для этого синтеза разработаны и другие катализаторы (хлориды палладия, лития и меди, ацетат лития, палладий на носителях и др.). Рекомендовано проводить реакцию в растворителях (уксусном ангидриде, диметилформамиде и др.) с добавками гидрохинона как ингибитора полимеризации и компонента окислительно-восстановительной системы. [c.571]

ТИНОЙ И палладием на носителях, а также молибдатами кобальта и никеля, железом и др. При большем времени контакта гидрирование идет до парафина [c.689]

В основном органическом синтезе гидрирование по тройной углерод-углеродной связи имеет значение главным образом в случае полифункциональных соединений (ацетиленовых спиртов и др.). Гидрирование ацетиленовых углеводородов осуществляется в одном из методов получения бутадиена — через винилацетилен, который селективно гидрируется уже при 20 °С в присутствии палладия на носителях [c.689]

Частичное гидрирование ацетиленового спирта является одной из стадий синтеза изопрена по А. Е. Фаворскому (стр. 806). Катализатором на этой стадии является палладий на носителях. При 30—80 °С и 5—10 ат селективность реакции достигает 99,5%. [c.695]

Основным способом получения цитронеллаля из цитраля служит каталитическое гидрирование цитраля. Процесс ведут в присутствии растворителей (главным образом низших алифатических спиртов) или без них. В качестве катализаторов используют формиатный никель, палладий на носителях, никель на оксиде алюминия и оксиде хрома. [c.158]

Платина или палладий на носителях. Часто применяемыми платиновыми или палладиевыми катализаторами являются черни, осажденные на носителях. Носителями служат вещества, обладающие большой поверхностью (порошок активированного угля, сернокислый барий, окись алюминия и др.). Катализатор а носителе получают, заливая носитель водным раствором соли платины или палладия и высаживая затем соответствующую чернь. [c.91]

Выше упоминалось, что помимо платинового катализатора в промышленности используется катализатор, содержащий палладий на носителе (процесс изокел). Эта модификация процесса характеризуется более мягким температурным режимом (около 350° С), а промышленная технологическая схема не отличается от только что опнсаниой. [c.261]

Более сложной задачей является ступенчатое восстановление алкинов в алкены. Для этого можно использовать палладий на носителе благодаря его высокой селективности, однако довольно часто приходится прибегать к отравлению катализатора, чтобы избежать дальнейшего восстановления алкена. Обычно в качестве носителей применяют ВаЗО , СаСОз, активированный уголь или оксид алюминия. Типичным представителем дезактивированных палладиевых катализаторов является Р(1/Ва504, ингибированный хинолином эта система с хорошим выходом восстанавливает циклододецен-1-ин-6 до цис,цис- хш лододекадиена-1,6 [1ба] [схема (7.13)]. [c.259]

Ароматические субстраты. Палладий на носителе неэффективен для восстановления алифатических карбонильных соединений, однако палладий на угле является наилучшим катализатором гидрирования ароматических альдегидов и кетонов. Основной недостаток этого катализатора связан с гидрогено-лизом, в результате которого образующийся спирт превращается в углеводород. Палладий обычно промотирует гидрогепо-лиз (см. также разд. 7.8). Гидрогенолиз с использованием палладия дает хорошие выходы продуктов в мягких условиях и может конкурировать с более известным восстановлением по Клемменсену или Кижнеру—Вольфу [схемы (7.75), (7.76)] [93, 94]. [c.284]

Хорошо известным примером гидрогенолиза галогенсодержащих соединений является восстановление по Розенмунду, т. е. дегалогенирование хлорангидрида с образованием альдегида (см. разд. 7.5.3.1). Гидрогенолиз галогенпроизводных находит применение в органическом синтезе [177а] описано, например, использование атома галогена для блокирования активного центра в ароматическом ядре в конечной стадии синтеза галоген удаляется гидрогенолизом [1776] [схема (7.151)]. В качестве катализатора обычно используют палладий на носителе, в особенности палладий на угле. Так как выделяющаяся при реакции кислота ингибирует восстановление, обычно в систему добавляют основание [третичные амины или гидроксиды металлов I и И группы, например, Мд(0Н)2]. [c.316]

Процесс каталитической депарафинизации предназначен для переработки парафинистых дистиллятов и деасфалыизатов взамен низкотемпературной депарафинизации. В основе процесса селективные превращения нормальных алканов под действием весьма специфических катализаторов, содержащих 0,5 - 2,0% платины или палладия на носителе. (Оксид алюминия или кристаллические алюмосиликаты с размером пор 4 10" °м.) Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафинированного продукта выше, чем при депарафинизации растворителем. При необходимости каталитическая депарафинизация обеспечивает получение продуктов с / заст - 50 "С и ниже [45]. [c.157]

Таким образом, величина молярной радиоактивности биологически активных соединений связана с разделением изотопов водорода при их растворении в палладии, что, как уже было показано выше, является многостадийным процессом. Есть несколько возможностей уменьшить негативные последствия этого явления. Один из них — применение катализаторов с низким (0,01-0,05%) содержанием палладия на носителе. В подобных катализаторах [35] изотопы водорода практически не растворяются, и гидридная форма отсутствует. С учётом коэффициента разделения протий-тритий при фазовом и адсорбционном равновесии на палладии, равном 2,5, молярная радиоактивность препаратов при замене одного атома галлоида на тритий должна достигать 0,94 ПБк/моль, что соответствует экспериментальным данным [36. Но на практике такие катализаторы оказались очень неустойчивыми к отравлению. Поэтому на один миллиграмм исходного соединения необходимо около одного грамма такого катализатора, что приводит к повышенному расходу [c.500]

V насосом. Керберри [24, 75] описал реактор, в котором катализатор ЧЛзакреплеп на мешалке, как показано на рис. 1,г. При вращении мешалки жидкость перемешивается и быстрыми потоками обтекает зерна катализатора, чем достигается эффективный перенос массы и тепла между зернами. Полученные этим методом данные по окис- лению окиси углерода па палладии на носителе при 200—235° С совпали с имевшимися ранее результатами, полученными на образующихся при конденсации паров пленках и проволоках. В этом и других реакторах с перемешиванием желательно применять импульсный отбор проб [16, 54, 55] для установления минимальной скорости вращения, достаточной для полного перемешивания. [c.17]

Фирма "Toa "Госэй" предчожила несколько вариантов стадии дегидрохлорирования в газовой фазе при хемпере-туре 220-300°G в присутствии различных катализаторов (с применением носителя или без него), например, хлоридов трехвалентного железа, меди и щелочного металла или их смесей окисла меди в сочетании с хлоридами калия и магния или в присутствии водорода и катализатора, содержащего медь, платину, палладий на носителе /69-74/ . [c.41]

Азеотропную смесь направляют на селективное гидрирование, которое ведут при 30—80°С и давлении водорода 5—10 кгс/см (0,49—0,98 МН/м ) в присутствии ингибитора. Катализатор — коллоидный палладий на носителе. Мягкие условия гидрирования и ингибитор необходимы во избежание получения насыщенного спирта. Конверсия 2-метилбутинола-2 полная, выход 2-метилбутенола-2 более 99%, насыщенных продуктов менее 1%- 2-Метилбутенол-2 также получается в виде азеотропной смеси с водой. [c.187]

Рентгеноструктурный анализ и измерения электропроводности показали, что кристаллизация палладия на носителях наступает задолго до образования монослоя. Исследования поведения реагирующего вещества на катализаторе и в первую очередь изучение формы кинетических и потенциальных кривых, пожалуй, характеризует строение этого катализатора более тонко, чем любой другой физико-химический метод. Палладиевые катализаторы на носителях при разных степенях заполнения резко отличаются по ряду свойств. С ростом степени заполнения повышается стабильность контактов при хранении, уменьшается относительная адсорбция продуктов реакции, снижается энергия активации реакции (вследствие изменения медленной стадии), возрастает степень обратимости процесса, растет изомериэующая способность катализатора. [c.335]

Сочетание гидрогенолиза с газовой хроматографией использовал также Бероза [45, 46], который установил реактор между дозатором хроматографа и колонкой и применил эту систему (включающую пламенно-ионизационный детектор) для определен1йя углеродного скелета органических соединений серы, кислорода и галоидов. Схема реактора приведена на рис. 1. Длина алюминиевой трубки — около 15 см. Катализатором служили палладий или платина, нанесенные в количестве 1—5% на пористое стекло, либо 1% палладия на носителе газ-хром Р. Температуру палладиевого катализатора поддерживали равной 150—260°, платинового — 120—240° С. В работе [46] для анализа веществ с числом углеродных атомов до 20 предложено использовать нейтральный или слабо щелочной палладиевый катализатор. Методика Бе-розы предусматривает получение углеводородов, либо соответствующих исходным соединениям, либо имеющих на один угле- [c.185]