Перенапряжение сила М Н связи

При взаимодействии макромолекул эластомера с активным наполнителем между ними возникают адсорбционные связи, которые по прочности занимают промежуточное положение между межмолекулярными (в неполярных эластомерах) и химическими связями. Именно это обстоятельство, отмеченное Александровым и Лазуркиным [3], обеспечивает эффект усиления. Благодаря такому промежуточному положению сил связи полимера с активным наполнителем, возникающие в резине при деформации перенапряжения не могут быть больше адсорбционных сил. Если перенапряжение в каком-либо микрообъеме достигнет этой величины, то происходит десорбция напряженных цепей с поверхности наполнителя и напряжение в этих [c.235]

Величина а соответствует значению перенапряжен я на данном металле при I = 1 А/см . Для Р1, Рс1 величина а, следовательно, и перенапряжение относительно невелики в то же время можно выделить группу металлов с высокими значениями а и перенапряжения (5п, С , Н , РЬ). Коэффициент Ь при переходе от одного металла к другому меняется мало и в среднем составляет 0,11—0,12. Состояние поверхности металла существенно влияет на величину перенапряжения водорода. При одинаковых линейных размерах электродов из одного и того же металла и одинаковой силе тока плотность тока и перенапряжение на грубо обработанной шероховатой поверхности меньше, чем на гладкой, полированной. В связи с этим при электрохимических измерениях для снижения поляризационных явлений широко используют платиновый электрод, на который электролитически наносят платиновую чернь. С повышением температуры перенапряжение водорода падает, причем температурный коэффициент зависит от природы металла для металлов с низким перенапряжением он составляет 1—2 мВ/К, для металлов с высоким перенапряжением — 2—4 мВ/К. [c.511]

Легко заметить, что между отклонением потенциала от равновесного значения (перенапряжением перехода) и величиной результирующего тока существует прямая связь. При этом если смещение потенциала от равновесного значения велико по абсолютизму значению, его величина пропорциональна силе тока, протекающ( го через электрод. При достаточно большой величине такого смещения потенциала справедливой является уже полулогарифмическая зависимость между поляризацией электрода и силой тока. [c.165]

Возникновение водородного перенапряжения связано с прохождением через систему электрического тока. Сравнивая величину перенапряжения на различных твердых катодах, необходимо иметь в виду, что зависит от плотности тока к, которую обычно выражают как частное от деления наблюдаемой при электролизе силы тока на измеренную поверхность электрода. Но поверхность твердых тел не бывает абсолютно гладкой, и непосредственно измеренная величина не соответствует истинной поверхности. Для большинства твердых металлов действительная поверхность, на которой протекает электродная реакция, в несколько раз больше, чем измеряемая. Эту особенность нужно иметь в виду при оценке величины водородного перенапряжения — фактическая плотность тока здесь в соответствующее число раз меньше. В процессе выделения водорода при достаточно большой плотности тока существует линейная зависимость (рис. 79) между величиной перенапряжения и логарифмом плотности тока [c.329]

Журков и Абасов считают, что именно усиление межмолекулярного взаимодействия ири ориентации приводит к уменьшению структурного коэффициента у и повышению прочности. И наоборот, ослабление межмолекулярного взаимодействия при пластификации увеличивает этот коэффициент и снижает прочность. По мнению этих авторов, участие межмолекулярных сил в механизме разрыва сказывается в изменении коэффициента у, с уменьшением которого вероятность разрыва химических связей снижается. Однако, как будет показано далее, изменение у связано главным образом с изменением числа рвущихся химических связей в поперечном сечении образца, а не с изменением межмолекулярного взаимодействия. Нельзя согласиться также с определением структурного коэффициента в работах " как коэффициента перенапряжений и коэффициента как периода колебаний атомов в полимерной цепи, на что уже указывалось в гл. I. На это обстоятельство следует обратить внимание, так как неточная трактовка физического смысла коэффициентов в уравнении долговечности получила широкое распространение. [c.142]

Интересной представляется схема, предложенная Бартеневым и Валишиным, в соответствии с которой даже в совершенной структуре полностью ориентированного полимера напряжение распределяется по объему неравномерно. Перенапряжения возникают в областях стыка макромолекул. При дальнейшем возрастании напряжения начинается разрыв межмолекулярных связей между перекрывающимися участками цепей. При этом цепи начинают скользить друг относительно друга. Разрыв этих связей начинается с концов молекул. Сила, необходимая для перемещения цепей друг относительно друга, возрастает с увеличением длины цепей, приближаясь к некоторому пределу. При большом значении молекулярных масс эта сила перестает зависеть от длины цепей, так как полимерная цепь обладает упругостью и сама де- [c.243]

Общий случай перенапряжения диффузии без наложения химического равновесия в предшествующей или последующей стадии должен связать два рассмотренных выше случая, которые осуществляются при добавлении в раствор избытка постороннего электролита или нри полном его отсутствии. Исследование этого общего случая приводит к системе дифференциальных уравнений в частных производных, которую невозможно решить в общем виде. Поэтому приведенные здесь уравнения следует решать (интегрировать) отдельно для каждого частного случая. Далее на простом примере будет проведено такое интегрирование. При решении не будут учитываться коэффициенты активности, а также влияние ионной силы электролита на величины, входящие в уравнения, например на коэффициенты диффузии. Поэтому вместо активности всюду будут использоваться концентрации с . [c.198]

С применением электрохимических систем неразрывно связаны отклонения от равновесных условий. В кинетике электрод ных процессов мы встречаемся с неравновесной движущей силой, или поверхностным перенапряжением, необходимым для [c.11]

Плотность тока зависит от движущей силы и тем самым связана с поверхностным перенапряжением и составом раствора на межфазной границе, а также от температуры. Например, плотность тока часто может быть выражена в виде [c.27]

Большое влияние на перенапряжение оказывает величина поверхности электрода. Уменьшение поверхности (при той же силе тока) влечет за собой возрастание плотности тока, что приводит к увеличению перенапряжения. Для уменьшения перенапряжения электроды в ряде конструкций электролизеров выполняются из рифленого, ребристого или сетчатого металла. Существенным для величины перенапряжения является также характер обработки поверхности электрода. При одних и тех же размерах шероховатые и губчатые электроды имеют большую поверхность, чем гладкие или полированные, в связи с чем плотность тока на них меньше, а перенапряжение ниже. [c.238]

Теория диффузионного перенапряжения. Величину диффузионного перенапряжения можно рассчитать по уравнению (Х1П-12) в том случае, если известна концентрация участников электрохимической реакции вблизи электрода. Чтобы привести эти уравнения к более удобному виду, нужно найти количественную связь между стационарной концентрацией вблизи электрода и силой тока. Впервые эта задача была решена Нернстом (1888—1904 гг.). [c.301]

Метод, применяемый для измерения перенапряжения при определенных плотностях тока, в принципе подобен методу, описанному на стр. 565, причем пользуются катодом, площадь которого известна. Раствор должен быть в достаточной степени освобожден от растворенного кислорода или других способных восстанавливаться веществ. Обычно для этого раствор насыщают водородом при атмосферном давлении. Анодный раствор должен быть изолирован от катодного, чтобы предотвратить доступ кислорода, выделяющегося на аноде, к катоду. Некоторые исследователи, изучавшие перенапряжение, пренебрегали этими предосторожностями, и поэтому наблюдавшиеся ими явления были связаны с влиянием побочных факторов, не связанных с основной изучаемой зависимостью перенапряжения от плотности тока. В течение времени, достаточного для того, чтобы достигнуть устойчивого значения потенциала, через ячейку пропускают ток определенной силы, затем измеряют потенциал катода путем сочетания катода с электродом сравнения, например с каломельным. Если в качестве электрода сравнения употребляется водородный электрод в исследуемом растворе с платинированной платиной в качестве электрода, то измерение разности потенциалов между ним и катодом непосредственно дает величину перенапряжения. Если употребляется какой-нибудь другой электрод сравнения, то его потенциал относительно водородного электрода в данном растворе может быть либо непосредственно измерен, либо [c.614]

Неоднократно наблюдалось, что имеется некоторая связь между величиной перенапряжения в момент выделения пузырьков газа и поверхностным натяжением или вообще поверхностными силами на катоде поэтому раньше считали, что пятая стадия, т. е. образование пузырьков газа, является существенным фактором, определяющим перенапряжение. Так, например, было замечено, что потенциал катода из платинированной платины колеблется во время образования и отрыва пузырьков водорода. Это явление, несомненно, связано с эффектами пересыщения и не может выражать каких-нибудь изменений истинного перенапряжения потому, что обратимый потенциал водорода изменяется при этом таким же образом [21]. В целом следует заключить, что процесс образования пузырьков имеет второстепенное значение. [c.623]

На физических основах усталостного разрушения останавливаться не будем, отметим лишь следующее. Упругая деформация металла связана с изменением межатомных расстояний в кристаллической решетке. Пластическая деформация вызывает в ней необратимые нарушения, в результате чего образуются микроскопические трещины в пределах отдельных зерен. Начинается пластическая деформация в тех зонах детали, где имеется местное перенапряжение, вызванное или резким изменением геометрической формы (галтели, выточки, шпоночные канавки), или контактными силами (места посадки). Такие зоны называются концентраторами напряжений. [c.247]

Среди закономерностей, имеющих важное значение для явлений перенапряжения, особого внимания заслуживает формула Тафеля, устанавливающая связь между величиной перенапряжения п и плотностью (силой) тока / [c.312]

СИЛЫ. В ЭТОМ видели причину наблюдаемого перенапряжения. Но в 40-х годах XIX в. Э. X, Ленц и А. С. Савельев показали ошибочность такого предположения и связали сдвиг потенциала с самим процессом, текущим на электроде. Работами [c.421]

Имея в виду эту картину, легко понять, почему адсорбция катионов ускоряет образование ЗгО , в то время как адсорбция анионов (F , СГ, S N и т.д.) на этот процесс не влияет или даже оказывает влияние (Вг", I ), обратное тому, которого следовало бы ожидать на основании их г 1-эффекта. Таким образом, адсорбция катионов, делающая ijji более положительным или образующая с разряжающимися анионами (HSO ) катионный мост [31], может значительно увеличить концентрацию HSO вблизи поверхности электрода, и поэтому скорость разряда этих анионов увеличивается. Наоборот, для выделения Ог катионы, кроме их влияния на силу связи адсорбированных 0-атомов, могут, понизив значение эффективного падения потенциала (ф — t[5i), являться еще и причиной экранирующего эффекта (как предполагает Иофа [32] в связи с перенапряжением водорода в щелочных растворах) для разряжающихся молекул НгО. Поэтому для выделения Ог потенциал значительно повышается. [c.362]

Разрушение твердых тел неизбежно связано с диссипативными процессами, обусловленными принципиальной необратимостью процесса разрыва перенапряженных межатомных связей тепловыми флуктуациями [94—96]. В отличие от низкомолекулярных тел, для которых при упругом разрушении предполагается лишь один механизм рассеяния энергии — создание новых поверхностей [97, 98], в полимерах возможен еще один механизм рассеяния энергии при чисто упругом деформировании и разрушении, обусловленный цепным строением макромолекул [99.] Разрыв упругонапря-женной макромолекулы или ее отрезка (с достаточно большим содержанием валентных связей) по одной ка- кой-либо связи должен неизбежно приводить к рассеянию огромной энергии, запасенной в нагруженных валентных связях, из-за отсутствия внешних сил на половинках разорванной макромолекулы и невозможности поэтому совершать механическую работу. [c.206]

Конгломераты из мелких гранул, которые иногда получаются в процессе замедленного коксования при повышенных температурах в реакторе, при прокалке часто распадаются на отдельные гранулы. Кокс из тяжелых нефтяных остатков, окисленных кислородом воздуха, распадается при прокалке на более мелкие куски, чем кокс из неокисленного сырья. По-видимому, силы межмолекулярных связей обусловливают как механические свойства при воздействии внешних нагрузок, так и характер разрушения кокса при механических перенапряжениях в результате усадочных явлений при прокалке. [c.191]

Однако указанная последовательность разряда иоиов и их образования иа электродах часто нарушается в связи с явлением, которое получило название перенапряжения. Для осуи1еетв..тения разряда ионов и их образования на электродах к последним до.тж-на быть приложена определенная электродвижущая сила, вычисляемая по разности электродных потенциалов. Однако к ней до./1/к-ны быть добавлены еще электродвижущая сила, необходимая для преодоления сопротивления электролита, н сумма катодного и анодного неренапряжеии , которые обусловлены побочными п[)о-цессами, происходящими при электролизе на электродах. [c.208]

Результаты экспериментальной проверки полученного выражения приведены на рис. 10.35, на котором представлено уравнение (10.9г13) в безразмерной форме. Лейдер [30] представил 1 2 в безразмерной форме, разделив его на пХ. Ясно, что уравнение Скотта согласуется с экспериментальными результатами при и ч1п к 1 Отклонения, наблюдающиеся ниже этого значения, связаны с еы сокоэластической природой полимеров и, как уже отмечалось в частности, с явлением перенапряжения. Лейдер и Берд [28] реко мендуют учитывать этот эффект с помощью эмпирических поправок введенных в соотношение (10.9-1) на основании опытных данных Окончательное выражение для силы при использовании этого соотношения имеет вид [c.352]

Согласно представлениям А. Н. Александрова и Ю. С. Ла-зуркина, повышение прочности каучука при применении наполнителей объясняется выравниванием напряжения в пространственной сетке вулканизата в результате десорбции молекул, образующих пространственную сетку. Авторы исходят из того, что пространственная сетка в эластичном полимере построена не регулярно, вследствие чего при растяжении в ней возникают перенапряжения, приводящие к разрыву молекул, в то время как в других частях сетки напряжение очень слабое. При наличии адсорбционных связей частиц наполнителя с молекулами каучука, связанными в пространственную сетку, когда перенапряжение достигает величины сил адсорбции, происходит десорбция молекул каучука, приводящая к понижению напряжения в данном участке сетки. Слабонапряженные участки сетки адсорбируются при этом частицами наполнителя, напряжение выравнивается и равномернее распределяется между частями пространственной сетки, что приводит к повышению прочности . [c.173]

Вследствие флуктуаций тепловой энергии и напряжений при увеличении градиента скорости возникают локальные участки перенапряжений, где сопротивление сил межмолекулярного взаимодействия достаточно велико, а энергия деформации возрастает настолько, что становится достаточной для разрушения валентных связей, В этом случае становится равновероятным вязкое перемещение сегментов не только с нарушением межмолекулярного взаимодействия, но и меха-нохимическое разрушение макромолекул. Естественно, что при достаточном количестве таких актов будет происходить падение вязкости. [c.31]

Разрушение при абсолютном нуле начинается при достижении максимума квазиупругой силы в вершине трещины. Эта величина называется критическим перенапряжением Пк . В отличие от теоретической прочности, являющейся константой материала (при данном виде напряженного состояния), критическое перенапряжение может несколько меняться от трещины к трещине. Оценочный pa чeт рассеяния упругой энергии при разрыве связей в вершине трещины показывает, что теоретическая прочность по Оровану примерно в 1,5 раза меньше П, . [c.24]

При разрушении твердых тел возможны след, виды механич. потерь 1) деформационные потери, обус.ловлен-ные внутренним трением при обратимых и пластич. деформациях, предшествующих разрушению онп особенно велики в вершинах микротрещин, на границах дефектов и в др. местах перенапряжений 2) динамич. потери, обусловленные переходом части упругой энергии деформирования в кинетич. энергию движения стенок растущей трещины и разлетаюгцихся осколков 3) потери вследствие рассеяния упругой энергии межатомных связей при их разрыве. Этот вид потерь обусловлен тем, что разрыву химич. связи предшествует квазистатич. ироцесс ее растяжения, при к-ром значение квазиупругой силы межатомной связи постепенно увеличивается, достигая максимального (разрывного) значения. При разрыве связи атомы, вышедшие на образовавшуюся поверхность, рассеивают избыточную энергию в виде неравновесных тепловых колебаний (фононов). Третий вид потерь локализован у вершин микротрещин на границе перехода от свободной поверхпости к сплошной среде (т. наз. поверхностные потери первые два вида потерь происходят в объеме материала). [c.113]

Подобные изменения состава раствора были впервые экспериментально обнаружены А. Г. Самарцевым (1932—1934), применившим для этой цели видоизмененный интерферрометрический метод. Впоследствии для изучения состояния электролита вблизи электрода, как функции поляризующего тока, использовались и другие методы, в частности, так называемая шлиренмикроскопия и наблюдения за взвешенными частицами, распределение которых зависит от плотности раствора, а следовательно, и от его концентрации, а также от характера движения жидкости. Все эти наблюдения позволили дать качественное подтверждение общего уравнения диффузионного перенапряжения. Следует, однако, подчеркнуть, что уравнения (Х1У-5) или (Х1У-6) получены на основе общих термодинамических положений и не могут поэтому отражать кинетику процесса, т. е. не позволяют установить связь между величиной диффузионного перенапряжения — мерой необратимости процесса— и силой тока— мерой скорости его протекания. Для решения такой задачи необходимо сделать некоторые предположения о природе процесса транспортировки и о модели пограничного слоя, в котором совершается этот процесс. [c.320]

Соответственно указанным особенностям связь между перенапряжением и силой тока выражается различными поляризационными кривыми. Так, для комплексов AgBr и Ag l с NH3 установлена зависимость [c.352]

Смотреть страницы где упоминается термин Перенапряжение сила М Н связи: [c.196] [c.301] [c.55] [c.94] [c.185] [c.386] [c.52] [c.221] [c.52] [c.545] [c.221] [c.221] [c.221] [c.108] [c.221] [c.106] [c.259] [c.205] [c.131] [c.11] [c.360] [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология