Азотистая кислота реакция с аминокислотами

Реакции аминогрупп в аминокислотах. Действие азотистой кислоты. Аминокислоты с первичными аминогруппами реагируют с азотистой кислотой НО—N=0 подобно первичным аминам (стр. 274) группа — NHj замещается группой —ОН. Тем самым аминокислоты превращаются в оксикислоты. При этом выделяется газообразный азот. Например [c.283]

Взаимодействие с азотистой кислотой. При подобном взаимодействии а-аминокислоты с выделением азота превращаются в а-окси-карбоновые кислоты. На этой реакции основан метод количественного определения аминокислот по Ван-Слайку. [c.503]

Задача 37.15. Реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой приводит к количественному выделению азота в виде газа, что является основой метода определения аминного азота по Ван-Слайку. Какой объем азота (при нормальных условиях) выделится при обработке 0,001 моля следующих аминокислот а) лейцина б) лизина в) проли-на [c.1045]

В первичных алифатических аминах, а также аминокислотах, полипептидах и белках, имеющих первичные аминогруппы, определение последних проводят по методу Ван-Слайка (используется реакция с азотистой кислотой). [c.253]

Действие азотистой кислоты на аминокислоты аналогично ее действию на амины аминогруппа замещается на оксигруппу. Характерно, однако, что при образовании сложных эфиров а-амино-кислот реакцию можно остановить на стадии диазопроизводного, которое, отщепляя подвижный протон, стабилизируется за счет образования системы сопряжения, включающей карбонильную группу [c.168]

Реакции аминогруппы. При взаимодействии с азотистой кислотой -аминокислоты, подобно алифатическим аминам (см. 6 2), подвергаются дезаминированию. Измерение объема выделившегося в этой реакции азота лежит в основе количественного определения аминокислот (метод Ван-Слайка). [c.410]

Из реакций а-аминокислот, которые протекают только по аминогруппе, следует в первую очередь остановиться на взаимодействии их с азотистой кислотой. Свободные аминокислоты, как и первичные алифатические амины (см. разд. 7.2), реагируют с азотистой кислотой с выделением азота. При этом аминогруппа заменяется на гидроксильную. Измерение количества выделяющегося при этом азота используют для количественного определения аминокислот. [c.458]

Основные свойства и химия М-моноалкиламинокислот аналогичны их незамещенным предшественникам, за очевидным исключением тех реакций, в которых участвуют оба водорода аминогруппы. Так, пролин и другие Ы-алкил-а-аминокислоты не дают типичного пурпурного окрашивания с нингидрином (пролин дает желтое окрашивание). При действии азотистой кислоты образуются М-нитрозо-М-алкил-а-аминокислоты, которые интересны тем, что из них можно получать сидноны (см. раздел 20.4), и, кроме того, в силу беспокойства [76] об их образовании при хранении пищевых продуктов (нитрозамины канцерогенны). М,М-Диалкил-а- аминокислоты не имеют большого значения, однако их четвертичные производные достаточно важны в биохимии [77]. М,М,М-Три-метилглицин имеет тривиальное название бетаин это название используется также для обозначения всего этого класса соединений. Сам бетаин хорошо растворим в воде, не растворим в эфире, плавится с разложением около 200 °С. Его можно рассматривать как локализованный цвиттерион, лишенный возможности образовать анион, хотя он может протонироваться по карбоксильной группе сильной кислотой с образованием ярко выраженных солей. Бетаины можно получать из соответствующих а-аминокислот с помощью различных методов метилирования, в частности рекомендуется обработка метилиодидом и бикарбонатом натрия в метаноле [78]. [c.246]

Диазотирование аминокислот азотистой кислотой дает в качестве основных продуктов соответствующие оксикислоты, но образуются и другие продукты взаимодействия, возникающего в ходе реакции карбокатиона с присутствующими в растворе нуклеофильными реагентами [c.870]

Разрушение аминогруппы под влиянием азотистой кислоты с выделением азота — один из примеров реакции дезаминирования. В результате дезаминирования место аминогруппы замещается гидроксилом. Таким способом, например, аминокислоту можно перевести в оксикислоту. [c.121]

Действие азотистой кислоты на аминокислоты. При действии азотистой кислоты на аминокислоты выделяется азот и образуется оксикислота, т. е. аминокислоты ведут себя в этой реакции, как первичные амины [c.184]

Такие превращения протекают в живом организме под влиянием соответствующих биокатализаторов. Синтетически они могут быть осуществлены обработкой аминокислот, содержащих первичные аминогруппы, азотистой кислотой. Реакция эта протекает по обычной для первичных аминов (стр. 195 и сл.) схеме с выделением азота [c.362]

В. Действие азотистой кислоты на аминокислоты подобно действию ее на первичные амины (стр. 226) азот аминогруппы выделяется в виде газообразного азота, а на место аминогруппы становится спиртовая группа. В результате реакции дезаминирования аминокислота превращается в соответствующую оксикислоту [c.240]

Первичные алифатические амины также реагируют с азотистой кислотой, давая соли диазония но поскольку алифатические соли диазония очень неустойчивы и легко разлагаются с образованием сложной смеси органических продуктов (см. задачу 23. И), эта реакция имеет лишь ограниченное синтетическое значение. Однако тот факт, что азот выделяется количественно, имеет некоторое значение в анализе, особенно аминокислот и белков. [c.722]

Все предыдущие реакции являются общими для аминокислот, независимо от положения аминогруппы. При действии азотистой кислоты иа сложные эфиры а-аминокислот реакция идет иначе [c.493]

Р. Пириа открыл реакцию превращения аминокислот в оксикислоты под действием азотистой кислоты. [c.642]

При реакции эфиров а-аминокислот с азотистой кислотой при низких температурах дезаминирования не происходит. Из а-положения, активирО ванного карбоксильной группой, отщепляется протон и происходит образование а-диазоэфира. Так получают, в частности, диазоуксусный эфир [c.136]

Реакция взаимодействия аминокислот с азотистой кислотой используется для количественного определения аминокислот. При действии азотистой кислоты на 0,4 г смеси, содержащей ала-яин (а-аминопропионовую кислоту), образовалось 44,8 см азота (нормальные условия). Каково процентное содержание аланина в исследуемой смеси [c.58]

Обработка свободных аминокислот азотистой кислотой приводит к образованию а-оксикарбоновых кислот, которые после этерификации диазометаном разделяли ГХ [56]. Однако последующие работы [95] показали, что образование этих продуктов деградации ни в коей мере не является количественным. При этом обнаружили, что часто протекают побочные реакции (правда, их можно избежать в подходящих условиях), а выходы продукта сильно варьируют и очень низки. [c.325]

Алифатические диазосоединения. Ранее была рассмотрена (стр. 173) реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию спиртов и олефиновых углеводородов. Эта реакция имеет особое значение для аминокислот, так как по объему выделившегося азота можно определить количество аминогрупп. Метод Ван-Слайка для определения аминогрупп в аминокислотах, пептидах и белках основан на этой реакции. [c.474]

При реакциях эфиров а-аминокислот и реакциях а-аминокетонов с азотистой кислотой при низких температурах дезаминирование не происходит. Из а-положения, активированного карбонильной группой, отщепляется протон и происходит образование а-диазоэфиров или а-диазокетонов. [c.517]

Аминокислоты превращаются в оксикислоты при обработке азотистой кислотой согласно известной реакции группы NHg [c.107]

При обработке L-(—)-аспарагиновой кислоты бромистым нитрозилом образуется (—)-бромянтарная кислота однако эфир этой аминокислоты превращается при действии того же реактива в эфир (-f )-бром-янтарной кислоты. На основании изложенных выше данных (стр. 139 и след.) можно сделать вывод, что обращение конфигурации происходит в реакции аминирования галоидокислот, тогда как в реакции с бромистым нитрозилом и с азотистой кислотой конфигурация сохраняется (реакция с мономолекулярным механизмом и защитной группой ио соседству с катионным реакционным центром). [c.384]

Кроме метода получения альдегидов, Пириа принадлежит реакция перехода аминокислот в оксикислоты под действием азотистой кислоты (1846) при помощи этой реакции он превратил аспарагиновую кислоту в яблочную [c.350]

Аланин принадлежит к числу тех аминокислот, которые сначала были получены синтетически и лишь позднее признаны природными продуктами. В 1850 г. Штреккер [2], пытаясь получить молочную кислоту, обработал продукт конденсации ацет-альдегида и аммиака цианистоводородной и соляной кислотами полученный в кристаллической форме аланин был превращен в молочную кислоту путем обработки азотистой кислотой. Реакция Штреккера ведет к образованию аминонитрила, который после гидролиза дает соответствующую аминокислоту оказалось, что эта реакция может быть использована для по-отучения ряда других аминокислот из соответствующих альдегидов. Через 38 лет после того, как Штреккер синтезировал аланин, Вейл [3] выделил эту аминокислоту из кислотного гидролизата шелка — белка, наиболее богатого аланином. Позднее Фишер и Скита [4] получили Ь-аланин из шелка и установили его структуру и конфигурацию путем превращения его в молочную кислоту. [c.12]

Характер взаимодействия азотистой кислоты с аминокислотой сходен с рассмотренным выше для случая обычных аминов (разд. 19-6,В, см. также упражнение 19-21, а). Первичные амины реагируют с выделением азота, причем промежуточно образуются соот-ветствуюш,ие диазониевые соединения вторичные амины превращаются в нитрозосоединения, а третичные обычно не вступают в реакцию. Измерение количества азота, выделяющегося при обработке аминокислот или их производных азотистой кислотой, лежит в основе широко применяемого метода анализа на свободные NHa-группы аминокислот (определение аминного азота по Ван Сляйку). В случае аминокислот, так же как в случае аминов, взаимодействие с азотистой кислотой не может рассматриваться как вполне удовлетворительный препаративный метод превращения RNHa в ROH. [c.107]

Описание прибора. Прибор состоит из трех основных частей 1) резервуара В, в котором проходит реакция между азотистой кислотой и аминокислотой 2) пипетки Гемпеля Е, наполненной щелочным раствором перманганата, в которой происходит поглощение N2O3, и 3) газовой бюретки Ж, служащей для измерения объема выделившегося азота (рис. 3). [c.14]

При определении аминового азота в моче приходится считаться с тем, что азотистая кислота вступает в реакцию не только с азотом аминокислот, но и с азотом мочевины и аммиака, а также аминов так как содержание первых двух веществ, особенно мочевины, в моче очень значительно, то необходимо их устранить. Для этого разлагают мочевину в моче уреазой (приготовление см. стр. 133) и образовавшийся из нее аммиак вместе с префор-мированным отгоняют в вакууме. Имеющиеся в моче в небольших количествах амины при этом не устраняются и на них нужно внести поправку. Она основана на том, что амины медленнее реагируют с азотистой кислотой, чем аминокислоты, и в то время, как аминокислоты прореагируют нацело, амины прореагируют только наполовину. Если же реакцию продолжить еще на столько же времени, прореагирует вторая половина аминов. Образовавшийся в этот второй период азот собирают и измеряют и, так как приблизительно его количество отвечает количеству азота аминов, прореагировавших в первый период, эту поправку вычитают из всего азота, освобожденного в первый период. [c.183]

При определении аминокислот с помощью формольного титрования используется реакция аминокислот с формальдегидом, приводящая к увеличению кажущейся кислотности [171, 176]. Одним из самых старых методов определения степени гидролиза является газометрический метод Ван-Слайка, основанный на определении азота, выделяющегося нри взаимодействии аминокислоты с азотистой кислотой [171, 184]. В литературе описаны [171] различные модификации этого метода и оцениваются другие возможньге методы определения аминокислот, включая титриметрические, газометрические, спектрофотометрические и т. д. Использовалось также ферментативное декарбоксилирование специфических аминокислот при определении молекулярного веса полипептида и степени его гидролиза [16]. [c.401]

Однако это уравнение не выражает механизма реакции, а лишь конечный результат есть основания полагать, что при действии азотистой кислоты на аминокислоты, как и на первичные амины, образуются неустойчивые промежуточные продукты, которые распадаются с выделением свободного азота. Подтверждением этого служит то обстоятельство, что при действии азотистой кислоты на эфиры аминокислот, в которых аминогруппа находится в а-положении, такие промежуточные продукты удается изолировать, так как они устойчивее соответствующих производных свободных аминокислот. Например, реакцию мелсду эфиром гли-кокола и азотистой кислотой можно изобразить следующим уравнением [c.314]

На 0,073 г аминокислоты, молекулярная масса которой равна 146, подействовали азотистой кислотой. В результате реакции было собраио 224 мл азота (н.у.). Определите, сколько аминогрупп содержится в молекуле исследуемой кислоты. [c.101]

Первичная аминогруппа а-амииокислот типа КСН(ЫНз)С02 обладает всеми характерными реакциями этой группы (разд. 6.2.6). При взаимодействии с минеральными кислотами аминокислоты дают соли, хотя фактически это протонированный карбоксилат-анион цвиттер-иона. Обработка азотистой кислотой приводит к соответствующим гидроксисоединениям. Амииокис-лоты можно ацилировать и алкилировать, но для осуществления этих реакций аминокислота должна находиться в форме со свободной аминогруппой, т. е. реакцию надо проводить в nie- [c.293]

В лизине реагирую г обе аминогруппы, но с разной скоростью, а-ами-ногруппа во всех аминокислотах, пептидах и белках разлагается азотистой кислотой за 5 минут, ш-аминогруппа лизина взачмодепствует с азотистой кислотой значительно медленнее. Для количрственного определения реакцию проводят в течение 30 минут. [c.464]

До настоящего времени этот метод остается наиболее распространенным для синтеза гидразидов аминокислот и пептидов, в методику внесено много усовершенствований. Побочные реакции, в частности образование амида, сведены к минимуму за счет применения низкой температуры (ниже —25°С) и использования органического нитрита вместо азотистой кислоты [99]. При низкой температуре снижается также риск перегруппировки азида по Курциусу, Это потенциальное серьезное осложнение, поскольку получающийся при этом изоцианат может взаимодействовать с аминокомпонентой, давая производные мочевины схема (47) , очень по-—СОМНСНр СОМз —> —С0 НСНР М=С = 0 > [c.402]

Основная область научных исследований — синтетическая органическая химия. Ввел новые методы синтеза и выполнил классические работы по изучению салицина, популина, тирозина, аспарагиновой кислоты, экстракта барвинка. Открыл (1838) салициловую кислоту. Открыл (1846) реакцию перехода аминокислот в оксикис-лоты под действием азотистой кислоты (с помощью этой реакции превратил аспарагиновую кислоту с яблочную). Открыл (1851) реак- [c.394]

Научные исследования охватывают многие области органической химии. Первые работы были посвящены исследованию азокрасителей, сернистых и ализариновых красителей и полупродуктов для них. Изучал алкилирование органических соединений с целью получения удобным и дешевым способом алкалоидов, красителей, душистых веществ и фармацевтических препаратов. Г]редложенный им (1923) синтез солей диазония действием на фенолы азотистой кислоты нашел широкое про.мыш-ленное применение. Открыл (1926) общий метод синтеза р-аминокис-лот конденсацией альдегидов с малоновой кислотой и аммиаком в спиртовом растворе (реакция Родионова) и нашел пути превращения Р-аминокислот в гетероциклические соединения. Исследовал механизм и модернизировал реакцию Гофмана (образование третичных аминов), что открыло возможность синтеза соединений, близких по строению биологически активным аналогам витамина Н — а-биотина. [c.435]

Многие исследования такого рода представляют собой весьма сложную проблему, и часто целью их является открытие исходного материала, из которого образуется данный продукт. Например, в опытах, проводившихся с целью установления источников токсичных окислов азота в силосе [1594], было найдено, что содержание N0 в газе, выделившемся при брожении силоса в закрытом сосуде, примерно одинаковое, независимо от того, находился ли в Nal NOз или в меченных аминокислотах таким образом, образование газа было объяснено реакцией между азотистой кислотой и а-ами-ноазотом. [c.471]