Комплексоны Комплексы

Обратимся вначале к вопросу избирательности действия маскирующих реагентов. Абсолютно специфичный маскирующий реагент, который способен маскировать только один единственный катион в растворе, должен отвечать ряду условий. Он должен быть в состоянии образовать комплексы, устойчивость которых значительно превышает устойчивость комплексов, образуемых комплексоном. Комплексы должны быть бесцветными и растворимым в воде. Их образование должно протекать легко и в широком интервале pH, без каких-.либо побочных реакций и сам реагент не должен заметно влиять на величину pH титруемого раствора. Понятно, что такие вещества трудно найти среди уже известных аналитических реагентов, которые, как правило, дают цветные реакции или осадки. Ряд таких органических реагентов можно создать из сравнительно простых соединений, введением в пх молекулы новых функциональных [c.341]

Марганец с указанным комплексоном комплекса не образует. [c.405]

Если опред яемый металл медленно реагирует с комплексоном, комплекс MZ разрушается тоже медленно такой комплекс ведет себя инертно, и его присутствие не оказывает никакого влияния на форму кривой обратного титрования. В таком случае эта кривая идентична кривой прямого титрования ионов М, но имеет противоположное направление. [c.122]

Далее раствором оксалата аммония элюируют ионы меди, образующие несколько более устойчивый комплексный анион с оксалат-ионом, чем ионы цинка. Оксалатный комплекс ионов меди разрушают пероксидом водорода и определяют содержание меди титрованием раствором комплексона П1. Ионы цинка десорбируют соляной кислотой и определяют их содержание также комплексонометрически. Метод может быть применен для анализа сплавов, содержащих медь и цинк [c.325]

Анализируемый раствор, содержащий ионы цинка и меди, вносят в колонку с катионитом, подготовленным, как указано выше. Дистиллированной водой промывают колонку с катионитом до нейтральной реакции фильтрата по метиловому оранжевому. Затем пропускают через колонку 40—60 мл 0,12 М раствора оксалата аммония. При этом медь элюируется в виде анионного комплекса с оксалат-ионами. В этом элюате медь комплексоном не титруется его обрабатывают раствором 6%-го пероксида водорода (6—7 капель) при нагревании в течение 10 мин, затем охлаждают и добавляют раствор аммиака до образования медноаммиачного комплекса. Полученный раствор титруют комплексоном в присутствии индикатора мурексида. После добавления мурексида раствор приобретает ярко-желтую окраску. В зависимости от количества добавленного мурексида и концентрации меди раствор иногда становится темно-коричневым. Если раствор приобретает желто-зеленый цвет, его необходимо несколько разбавить водой и подождать 1—2 мин, чтобы окраска раствора стала отчетливо желтой. При титровании меди комплексоном в точке эквивалентности цвет раствора резко переходит в чисто фиолетовый. Перед концом титрования раствор окрашивается в темно-красный цвет. [c.325]

Из методов прямого титрования необходимо отметить прежде всего методы определения катионов различных металлов рабочим раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты или другими комплексонами (см. 121). Кроме того, практическое значение имеет определение некоторых металлов (медь, никель и др.) с помош,ью рабочего раствора цианистого калия. В качестве индикатора применяют, например, коллоидный раствор йодистого серебра при избытке цианистого калия йодистое серебро переходит в раствор вследствие связывания ионов серебра в цианистый комплекс K[Ag( N)2]. Часто определяют содержание анионов хлора путем титрования солями двухвалентной ртути. Несколько особое место занимают методы, основанные на образовании или разложении простых и комплексных фторидов. [c.418]

Комплексов I может образовать 4 связи с ионом металла, а комплексон II — 6 связей за счет карбоксильных групп и атомов азота. Поэтому один ион комплексона заменяет несколько монодентатных лигандов и, таким образом, практически устраняется ступенчатость комплексообразования. [c.152]

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Рабочими растворами в комплексонометрии служат растворы комплексонов. К анализируемому раствору при титровании добавляются буферный раствор для создания требуемого значения pH и индикатор. Для установления точки эквивалентности применяют специальные металлоиндикаторы. Это сложные органические вещества, образующие окрашенные комплексы с ионами определяемых металлов. Например, индикатором на ионы магния и цинка может служить эриохром черный Т. Это вещество образует в растворе анионы, которые сокращенно можно записать в виде IH . С ионом ион индикатора образует комплекс красного цвета [c.154]

Пока индикатор связан в комплекс с магнием, раствор имеет красный цвет. Однако этот комплекс (К ест = = 1 -10 ) менее прочен, чем комплекс с комплексоном П1 (см. табл. 9). При титровании раствора, содержащего соли магния, комплексон П1 реагирует сначала со свободными ионами магния, а затем происходит разрушение комплекса Mgl" и переход окраски в точке эквивалентности из красной в синюю [c.154]

Если раствор содержит одновременно ионы магния и кальция, то комплексон И1 реагирует сначала с Са % так как последний образует более прочный комплекс, чем Mg . Поэтому с эриохромом черным Т можно определять суммарное содержание магния и кальция. [c.154]

Ион Fe образует один из самых прочных комплексов с комплексоном П1 (см. табл. 9). Ввиду чрезвычайно малой растворимости гидроксида железа (П1) (ПР = = 1,Ы0 ) образование комплекса происходит при pH не выше 3. В этом случае к анализируемому раствору добавляют ацетатную буферную смесь (СНдСООН -f + СНзСООКа). Индикатором служит салициловая кислота, с которой железо (П1) образует комплекс пурпурного цвета. Для полного окисления железа к титруемому раствору добавляют также персульфат натрия. Раствор титруют комплексоном И1 до перехода окраски из пурпурной в желтоватую, свойственную комплексу железа с этилендиаминтетраацетат-ионом. Этот метод пригоден для определения очень малых количеств железа. [c.157]

При взаимодействии с указанными реагентами почти исключительно получаются комплексы состава 1 1. При избытке комплексона такие высокозарядные катионы, как А1(1П), Fe(IH), Th(IV), образуют также комплексы состава 1 2, однако их устойчивость по сравнению с устойчивостью комплексов 1 1 мала [c.184]

При выборе индикатора нужно знать константы устойчивости комплексов индикатора и комплексона с ионами металла. [c.185]

Вычислить объем пробы, который надо взять на анализ из раствора, содержащего 0,67 г/л свободного комплексона III и некоторое количество его комплекса с железом, если на титрование этой пробы в присутствии ксиленолового оранжевого при pH 1,0 будет затрачено 20,0 мл 0,01 М В1(ЫОз)з- Ответ [c.254]

Для определения свободного комплексона III в присутствии его комплексов с железом и медью в растворах, полученных в ходе отмывки поверхности нагрева котла от солевых отложений, применили титрование пробы 50,00 мл при pH 4...4,5 раствором сульфата меди в присутствии индикатора ПАР. Результаты титрования нескольких проб приведены в таблице. [c.254]

Для контроля хода отмывки поверхности нагрева котла от солевых отложений с помощью комплексона определили содержание свободного комплексона III в присутствии его комплекса с железом. Для этого титровали последовательно ряд проб объемом 50,00 мл, подкисленных азотной кислотой до pH 1, используя в качестве титранта раствор нитрата висмута в присутствии ксиленолового оранжевого. Результаты титрования приведены в таблице. [c.255]

В кислой среде (pH около 3—4) Ре+++-ионы образуют достаточно прочное комплексное соединение (FeY ) с комплексоном III (НгУ—), вследствие чего потенциал Pt-электрода постепенно понижается. Как только все Ре++ -ионы окажутся связанными в комплекс, наступает резкий скачок потенциала из-за практического исчезновения окисленной формы ред-окс системы Fe+++/Fe +. Дальнейшее прибавление титранта почти не изменяет потенциал индикаторного электрода. Для получения устойчивых равновесных потенциалов титруемый раствор должен содержать сопряженную форму ред-окс пары — Ее++-ионы, которые в кислой среде практически не реагируют с H2Y . [c.69]

Комплексоны. Комплексы типа 1 2 катионов редкоземельных металлов с нитрилотриацетатом. [c.525]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

При комплексонометрических титрованиях нужно иметь в виду, чти ЭДТУ — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее ионизации отвечают значениям р/( 2,0 2,7 6,2 10,3. В образующихся комплексах ионы металла замещают водородные ионы двух или более карбоксильных групп реагента. Поэтому pH раствора имеет большое значение при титровании комплексоном П1. [c.338]

Хслатообразо1 ан11с п.меет большое практическое применение. В качестве примера можно ука )ать па использование комплексояов — соединений, дающих прочные комплексы практически со всеми двухзарядными ионами металлов, в том числе Са +, Sr +, Ва +. Наиболее известным комплексоном является [c.401]

Наиболее распространенным комплексоном является двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (синонимы Трилон Б, Комплексов III, ЭДТА, НЭДТУ). [c.188]

Метод комплексонометрии или хелатометрии был предложен в 1945 г. Г. Шварценбахом. Метод основан на том, что органические соединения определенного типа, такие, как нитрилотри-уксусная кислота (НТУ), этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) и т. п., довольно быстро реагируют с ионами металлов с образованием устойчивых хелатных комплексов. Такие соединения названы Шварценбахом комплексонами (в ГДР их называют хелаплексы ). Так как для определения концентрации ионов металлов были найдены соответствующие цветные индикаторы, появилась возможность применить этот метод для тит- [c.178]

Прямое титрование. Буферированный раствор иона металла Д2+ титруют стандартным раствором комплексона в присутствии металлоиндикатора. Прн этом комплексон разрушает комплекс металла с индикатором. В точке эквивалентности резко во зрастает рА и окраска раствора изменяется. [c.188]

Соединения ионов металлов с комплексонами называются комплексопатами. В соответствии с правилом циклов Чугаева комплексные соединения, содержащие циклические группировки, более прочны, чем соединения без циклов. Ком-плексоны являются очень прочными соединениями. Особенно прочные комплексы образуются с участием ЭДТА, называемого в виде двунатриевой соли комплексоном III, или трилоном Б. Данный комплексен занимает шесть координационных мест в координационной сфере комплексообразователя за счет четырех атомов кислорода карбоксильных групп и двух атомов азота. [c.368]

МАСКИРОВКА (в химическом анализе) — связывание мешающих ионов в малодиссоциирующий комплекс при открытии или отделении какого-либо компонента. Например, железо (П1) мешает определению никеля диметилглиоксимом, т. к. оно одновременно осаждается из щелочного раствора в виде Ре (ОН)з. Пирофосфат или винная кислота, введенные в раствор, связывают железо в малодиссоциирующий комплекс. Для М. применяют органические кислоты, комплексоны, фториды, цианиды и др. [c.154]

Из общего класса циклических соединений выделяют группу внутрикомплексных соединений, которые образуются при координации лигандов комплексонов как по донорно-акцепторному механизму, так и с участием неспаренных валентных электронов. Ко,мплексоны — обширный класс соединений, относящихся к аминополикарбоновым кислотам, у которых с атомом азота связано несколько алкилкарбоксильных групп. В молекуле комплексона имеется несколько функциональных групп, способных одновременно связывать центральный иои (захватывать его, подобно клешням ) с образованием комплесонатов. Комплексона т ы — это координационные соединения металлов с комплексо-нами. Простейшим примером может служить соединение меди с аминоуксусной кислотой — глицинат меди [c.237]

Хелатообр зование имеет большое практическое применение. В качестве примера можно указать на использование комплексонов - соединений, дающих прочные комплексы практически со всеми двухзарядными ионами металлов, в том числе М , Са , 5г , Ва . Наиболее известным комплексоном является двухзамещенная натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты ( аЭДТА) [c.402]

Широко применяются циклические комплексные соединения на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и других аминополи-карбоновых кислот, называемых комплексонами. Они образуют прочные соединения с большинством катионов. Поэтому комплексоны используют в аналитической химии для определения содержания металлов Б различных материалах (метод анализа называется комплексо-нометрией), а также для определения жесткости воды. Комплексоны применяются для очистки воды и растворения накипи в парогенераторах, а также для удаления продуктов коррозии, что позволило почти полностью заменить малоэффективные, трудоемкие механические методы высокопроизводительными и надежными химическими методами. [c.250]

ИК-Спектры использованы также для исследования комплексов с более сложными соединениями диаминами и полиаминами, органическими кислотами, оксикислотами, спиртами, аминокислотами, комплексонами, Р-дикетоиами. [c.280]

Рис, 6.54. Корреляция между k(JHтaктным сдвигом и утлом между вектором С Н и плоскостью N1 N-(2 в комплексах N (11) с комплексонами по рент-гопоструктурным данным ( ) и по данным ЯМР (О) [c.324]

Некоторые катионы можно титровать комплексоном III в кислых водных растворах. В этих условиях наиболее устойчивый комплекс с комнлексон-ом III образует Ре (рК>еу-= 25,1). Кондуктометрическое определение железа (III) возможно даже при pH = 1, но повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности менее резко выражено, чем в предыдущем случае, так как раствор с начала титрования имеет высокую электропроводность. Однако кондуктометрическая кривая имеет такой же характер, как и при титровании в водном рас-тво № соли без добавления кислоты. [c.95]