Сабатье никелевый катализатор

Большой интерес представляет дегидрогенизационный катализ посредством контакта с никелевым катализатором, который Зелинский наносил на глинозем [37]. Чистый никель (или катализатор Сабатье) очень агрессивен и наряду с дегидрогенизацией способствует диссоциации С — С-связей [c.92]

Гидрирование бензола, которое проводят в газовой фазе при низком давлении на никелевом катализаторе Сабатье, имеет весьма разнообразные характеристики. Это следует из данных, представленных на рис. П-32, где показано уменьшение давления смеси бензола с водородом в зависимости от времени при температурах от 60 до 333° С. [c.151]

Вслед за этим было обращено внимание и на другие контакты, в первую очередь на платину, палладий и никель. Этот последний элемент оказался исключительно подходящим для гидрирования непредельных и ароматических углеводородов, но оказывал на эти углеводороды также и разрушительное действие уже при температурах, превышающих 250—300°. Сабатье, который много занимался гидрированием в присутствии никелевого катализатора, однажды сказал, что его катализатор напоминает холеную породистую лошадь, которая сразу легко и быстро совершает работу, но зато скоро устает. И вот пришлось здесь, в Москве, изыскать пути использования никеля для целей дегидрогенизации наряду с платиной и палладием. Для этого никель откладывали на носитель, в качестве [c.5]

Каждая теория — есть прежде всего обобщение накопленного опыта, указывающее на определенные закономерности. Теории катализа, отличающиеся между собою разными принципами объяснения элементарного акта реакции с участием катализатора, имеют то сходство, что все они являются обобщением опыта, накопленного и систематизированного на определенном этапе. Так, теория Сабатье и теория Ипатьева, довольно резко отличающиеся друг от друга, подобно единой системе будут рекомендовать для гидрогенизации никелевый катализатор, для дегидратации — глинозем, а для изомеризации и полимеризации — галогениды алюминия. Этой общей частью всех теорий и будет прежде всего руководствоваться химик-синтетик. Но, помимо этого, каждая теория катализа базируется на определенном и, как правило, большом практическом материале, который безусловно является критерием ее истинности. Поэтому и в объяснении элементарных каталитических актов такая теория до известной степени правильно отражает действительность, т. е. [c.116]

Во избежание побочных реакций гидрирование необходимо проводить при возможно низкой температуре. Понижение температуры гидрирования лимитируется активностью катализатора. Для гидрирования бензола в циклогексан по методу Сабатье на никелевом катализаторе оптимальной является температура 180—200° С. Оптимальной температурой гидрирования непредельных углеводородов в продуктах пиролиза нефти на промышленном никелевом катализаторе является 280° С [5]. На катализаторах, содержащих 60—70% никеля, возможно применение более низких температур [6]. [c.323]

Б журнальных статьях и патентной литературе за последние годы уделяется большое внимание каталитической гидрогенизации ароматических нитросоединений как наиболее перспективному направлению при получении аминов. Впервые каталитическое восстановление нитробензола в анилин было осуществлено в 1871 г. Зайцевым [73]. Процесс был проведен в лаборатории Кольбе [72] с помощью молекулярного водорода в присутствии палладия. Пропуская смесь паров нитробензола с водородом через стеклянную трубку, содержащую губчатые палладий или платину, нагретые до 150° С, автор получил анилин и гидразобензол. Им был синтезирован также о-аминофенол путем продувания водорода через взвесь палладия в расплавленном о-нитрофеноле. Систематические и всесторонние исследования каталитического восстановления нитросоединений и их производных были проведены Сабатье и его школой спустя три десятилетия [74, 75]. Ими были детально изучены свойства никелевого катализатора. Первые работы по каталитическому восстановлению хлорнитробензолов молекулярным водородом были проведены Сабатье и Мель [76], которые, гидрируя в паровой фазе хлорнитробензол при температуре выше 180° С на никелевом катализаторе, получили только хлоргидрат анилина с примесью свободного анилина. Хлоранилинов при этих условиях практически не образовывалось. [c.15]

Каталитическая дегидрогенизация в паровой фазе в присутствии никелевых катализаторов как общий метод была введена Сабатье и Сандераном [16] в начале нашего столетия. Н. Д. Зелинский [17] систематически исследовал реакцию дегидрогенизации в присутствии металлов платиновой группы и значительно усовершенствовал этот метод. [c.160]

В 1897 г. Сабатье открыл реакцию каталитической гидрогенизации органических соединений в присутствии никелевого катализатора. [c.248]

Никелевый катализатор Сабатье готовил путем восстановления окиси никеля водородом или окисью углерода. Операцию воостановления он проводил, как правило, непосредственно в реакционной трубке, так как восстановленный никель способен легко вновь окисляться, более того, он даже пирофорен. Дальнейшие исследования Сабатье показали, что активность никеля при гидрогенизации зависит от его дисперсности и температуры восстановления. Найболее активный никель по Сабатье готавится восстановлением окиси при 700° С и выдерживании его в тече ние долгого времени при этой температуре [6]. Лишь после этого он способен гидрировать бензольное ядро. [c.116]

Сравнение активности Nie.к. и никелевого катализатора, полученного по Сабатье ) [c.41]

ПОЛУЧЕНИЕ НИКЕЛЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА РАЗЛОЖЕНИЕМ ФОРМИАТА НИКЕЛЯ (катализатор Сабатье) [c.166]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Металлические катализаторы (никель, кобальт, медь и железо) обычно приготовляются из солей металлов путем термического их разложения и последующего восстановления образующихся окислов. Для этой цели используют нитраты и хлориды, а также соли органических кислот (формиаты, оксалаты и ацетаты), которые разлагаются при сравнительно низких температурах. Образующиеся окислы восстанавливаются самопроизвольно до металлов за счет создающейся при разложении солей восстановительной среды. Таким образом из формиата никеля получают высокоактивный никелевый катализатор гидрирования (катализатор Сабатье). [c.100]

Получение никелевого катализатора разложением формиата никеля (катализатор Сабатье) [c.120]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

В солидном труде С. Беркман и др. (США) ные°опыты В л а читаем Процесс получения над платиновым М. лГ йцева катализатором твердых жиров из жидких масел известен со времен работ Дебуса (1863) и де Вильда (1874) впервые он применен в промышленности Сабатье и Сандераном (1897) и Норманом (1902) с никелевым катализатором . В учебном пособии Ост-Рассова (ГДР) ска- [c.396]

В отношении никелевого катализатора Ипатьев еще в 1906 г. подчеркнул, что, вопреки требованиям Сабатье и Сандерана, в моих опытах никель постоянно смочен жидкостью (и)... на чистоту восстановленного никеля... не было обращено внимания [c.399]

Странно освещен вопрос в книге Саб атье. Если а 542 первенство попыток уступлено Норману, то в 939 изложено так, будто еще в 1897— 1902 пг. Сабатье и Сэндеран.. изучив гидрогенизацию с никелевым катализатором. попробовали приложить этот метод для гидрогенизации жидких жиров. Действительно, оказалось, что пары олеиновой кислоты... . Здесь опутаны ц фазы и даты. [c.429]

Циклогексиламин был получен в 1905 г. Сабатье и Сендереном, а в 1908 г. Ипатьевым при восстановлении анилина водородом над никелевым катализатором. Была получена смесь циклогексиламина, дициклогексиламина, циклогексиланилина и других продуктов [1, 21. [c.94]

Сабатье описал ряд катализаторов на таких носителях, как асбест, пемза и сульфат магния, получаемых методами пропитки. В 1924 г. Н.Д. Зелинский и В. И. Комаревский впервые предложили (Вег., 57, 668) метод сов местного осаждения гидратов окислов никеля и алюминия. Восстановлением соосажденных окисей они получили высокоактивные никелевые катализаторы для гидрирования и дегидрирования. Теперь метод приготовления окисных и окисно-металлических катализаторов через совместно осажденные гидроокиси является универсальным.— Прим ред. [c.277]

Каталитическая гидрогенизация применяется в промышленном масштабе. Один из примеров промышленного применения процесса гидрогенизации — это гидрогенизация жиров. Процесс получения над платиновым катализатором твердых жирев из жидких масел известен со времени работ Дебуса (1863) и де Вильда (1874) впервые он применен в промышленности Сабатье и Сендере-ном (1897) и Норманом (1902) с никелевым катализатором. Выпуск гидрогени-зованных жиров достигает значительных масштабов вследствие широкого применения их в производстве мыла, свечей и пищевых жиров и небольшого количества водорода, необходимого для этого процесса. Гидроароматические производные фенола, крезолов и нафталина, а также ментол из тимола получают в промышленном масштабе. Гидрогенизация находит наибольшее применение в нефтяной промышленности она употребляется для 1) производства авиа-1Д10НН0Г0 топлива с высокими антидетонационными свойствами и с высокой температурой вспышки 2) стабилизации бензинов 3) обессеривания бедных смолами высокосернистых дестиллатов 4) превращения тяжелых асфальтовых нефтей и остатков от переработки нефти в бензин и дестиллаты, не содержащие асфальта и имеющие низкое содержание серы 5) улучшения качества низкосортных смазочных масел 6) производства из низкосортных дестиллатов дизельных топлив с высоким дизельным индексом, низким содержанием серы и хорошим цветом 7) производства керосинов с повышенными осветительными качествами, а также нафт с высокой растворяющей способностью. [c.609]

Зависимость направления, по которому пойдет реакция, от природы растворителя и избирательности катализатора была также установлена еще в старых работах Скита [128] и Ауверса [129] и позднее более подробно исследована Лин-стедом [130]. Скита и Ауверс обнаружили, что гидрирование дважды замещенных ароматических соединений на платине при комнатной температуре не приводит к получению тех же самых соединений, которые образуются при гидрировании по методу Сабатье на никелевом катализаторе при высоких температурах. Продукты были изомерными, но не идентичными. Обычно считали, что при гидрировании на платиновом катализаторе образуются г< с-изомеры, а при гидрировании по методу Сабатье над никелем—т/ а с-изомеры. Затем оказалось, что при гидрировании на платиновом катализаторе в кислой среде преобладает г г с-ориептация, а в нейтральной и щелочной среде—транс-ориентация. [c.87]

Катализатор Ренея в 1925 г. был запатентован. Состав и методы его изготовления для многих остались неизвестными. Но переход от никеля Сабатье к скелетным никелевым катализаторам был уже настолько подготовлен, что по существу одновременно с методом Ренея в разных странах возникли аналогичные методы. [c.117]

Разрыв С — С-связи с присоединением водорода (гидрогенолиз) в присутствии гидрирующего катализатора — явление, сравнительно редкое в органическом катализе. Такой разрыв наблюдается либо в случае пониженной прочности связи под влиянием накопления по соседству электроотрицательных групп, например, у соединений, имеющих склонность к образованию свободных радикалов триарилметильного типа, либо в полиметиленовых кольцах с малым числом атомов углерода (циклопропан, циклобутан и их производные), для которых принимается наличие значительного байеровского напряжения, связанного с искажением валентных углов, свойственных правильному тетраэдру. Обыкновенные нормальные С — С-связи, например С — С-связи парафиновых углеводородов, оказываются достаточно прочными и в условиях, обычно применяемых при каталитическом гидрировании органических соединений, не расщепляются с присоединением водорода. Сказанное справедливо в полной мере только для тех случаев, когда в качестве катализаторов применяются благородные металлы, в частности платина. Однако в тех случаях, когда катализатором является никель, возможен гидрогенолиз С —С-связей даже в таких простых молекулах, как этан и пропан. Такого рода реакции описаны в старых работах Сабатье , в более поздних работах Тейлора с сотрудниками и недавних исследованиях, Гензеля . В последних описываются деметилирование 2, 2, 3-триметилпен-тана и 2,2-диметилбутана в присутствии никелевого катализатора и водорода и превращение их соответственно в триптан и неопентан. [c.223]

Весьма выгодные экономические перспективы гидрогенизации жиров еще в прошлом столетии вызвали интерес химиков к этой области. Однако проводившиеся тогда исследования оказались технически несостоятельными проблему можно было решить только применением каталитических методов. Поэтому после п оя-вления первых исследований Сабатье но вопросу о гидрогенизации этиленовых соединений были начаты ра бо-ты и в области гидрирования жиров. В 1902 г. Лешринц и Сивеке, а в 1903 г. Норман предложили первые способы жидкофазной гидрогенизации масел в присутствии никеля. В 1907— 1909 г. Ипатьевым, Бедфордом и другими исследователями эти способы были улучшены было введено повышенное давление водорода и никелевые катализаторы заменены на более активные смешанные катализаторы. С тех пор проблема гидрогенизации жиров нашла удовлетворительное техническое решение, и процесс стал широко использоваться в промышленности (см. [2-5]). [c.100]

Химические методы структурного анализа продолжали отрабатываться и пополняться новыми также и в XX в. В основном развитие этих методов шло по дути, проложенному в структурный период. Так, если в XIX в. для расщепления по месту двойной связи применяли, как было упомянуто в предыдущей главе, окисление хромовой кислотой и перманганатом калия, то в современный период для той же цели стали применять озонолиз. Если в структурный -период дегидрогенизацию гидроароматических соединений до ароматических проводили с помощью перегонки с цинковой пылью (Байер, 1866), то, хотя последний метод не потерял своего вначения, на первое место выдвинулась каталитическая дегидрогенизация с никелевым катализатором (после работ Сабатье и Сандерана), платиновым (после работ Зелинского) и с применением серы (после работ Ружички в 20-х годах по дегидрогенизации терпенов, санто нина и т. п. соединений) или селена (работы Дильса в 1936 г.). [c.312]

Первые работы Сабатье и Сандерана [261] по каталитическому дегидрированию в паровой фазе с никелевыми катализаторами и работы Зелинского [305] с платиновыми катализаторами положили начало широкому применению металлов при дегидрировании органических соединений. [c.155]

Изокамфан СюН з (см. формулу на стр. 837 — предельный углеводород, соответствующий камфену, — был получен каталитическим гидрированием этого терпена в газовой фазе с никелевым катализатором при 170° (Сабатье и Сапдеран, 1901 г.). Гпдрпроваппе ( + )-камфепа платиной в жидкой фазе при комнатной температуре приводит к получению ( f)-изокамфана. ( )-Изокамфан плавится при 65—66°, тогда как оптически активные формы плавятся на 1 — 2° ниукс. [c.847]

Активности и селективности многочисленных никелевых катализаторов (никель Сабатье, Ni — AIO3, никель — кизельгур и т. д.) сравнимы между собой и не очень сильно отличаются от соответствующих величин для никелевых пленок, полученных испарением в высоком вакууме. [c.164]

Восстановление бензола фосфором и иодистоводородной кислотой ведет к образованию метилциклопентана, получающегося изомеризацией промежуточно образующегося циклогексана (Н. М. Кижнер). Однако при каталитическом гидрировании бензола в паровой фазе над платиной или палладием, а также над никелевым катализатором при 150—200 , получается нормально гексагидробензол— циклогексан (Сабатье, Сандеран). Эта реакция гидрирования обратима (Н. Д. Зелинский), и при повышении температуры до 300° циклогексан может дегидрироваться обратно в бензол. [c.225]

Никель. Систематических исследований влияния носителей на никелевые катализаторы (никель — окись алю- миния, кремнезем, кизельгур, пемза, асбест) не проводилось. Активности всех перечисленных катализаторов в реакции гидрирования двойных связей сравнимы с ак- тивностью никеля Сабатье. Никель Ренея [126] (сложная система из N1, А1, А120з,Н) и пленки никеля, получаемые испарением в вакууме, следует рассматривать отдельно, поскольку они обладают V заметными особенностями. [c.168]

Сабатье проводил гидрирование ядра бензола никелем, который восстанавливался при температуре красного каления и, во всяком случае, при температурах ниже 700°, но по другим данным активность катализатора сильно снижается при температурах восстановления, лежащих выше 450°. Весьма примечательно, если даже не странно, что особенно активные никелевые катализаторы благоприятствуют также и побочным реакциям. Коверт, Коннор и Адкинс [16] рекомендуют следующий способ 58 0 шестиводного нитрата никеля растворяют в 80 мл дестил-лированной воды и раствор в течение 30—60 мин. растирают в ступке с 50 0 кизельгура (экстрагированного соляной кислотой), пока смесь не станет гомогенной с консистенцией тяжелого масла. Эту смесь медленно добавляют к раствору 34 г одноводного углекислого аммония в 200 мл дестиллированной воды, осадок отсасывают, промывают дважды водой порциями по 100 мл и сушат при 110°. Непосредственно перед употреблением осадок восстанавливают в течение 1 часа при 450° в токе водорода (10—15 мл мин). [c.20]

Как процесс, имеющий промышленное значение, гидрогенизация берет начало в работах Сабатье и Сендеронса. Ими опубликованы в 1897 г. материалы но гидрированию непредельных углеводородов в паровой фазе над никелевым катализатором. В 1904 г. Ипатьев расширил пределы осуществимости реакций гидрогенизации, применив повышенное давление водорода [4]. [c.233]

Примерно в то же время, когда Бергиус проводил свои опыты по гидрированию угля под высоким давлением, в институте угля в Мюльгейме (Рур) над проблемой получения жидких углеводородов из угля работали директор этого института профессор Ф. Фишер вместе с химиком X. Тропшем. Они избрали совершенно иной путь, использовав результаты опытов Сабатье и Сендеренса. Этим ученым в 1902 году удалось получить метан из газовой смеси окиси углерода и водорода на никелевом катализаторе при 250° и нормальном давлении. Они решили попытаться таким же путем получить более высокомолекулярные углеводороды. [c.96]