Окись этилена свойства

Термодинамические свойства некоторых промышленных газов весьма подробно представлены в двух недавних публикациях. В первой из них [1] приводятся физические и термодинамические свойства воздуха, аргона, двуокиси и окиси углерода, водорода, азота, кислорода и водяного пара. В книге Дина [2] рассматриваются аммиак, двуокись и окись углерода, воздух, ацетилен, этилен, пропан и аргон. Свойства гелия подробно изложены Кеезомом [3]. [c.306]

О путях образования различных продуктов окисления этилена было высказано несколько точек зрения. Согласно одной из них, этилен превращается сначала в соединения низшей степени окисления, а последние окисляются далее вплоть до двуокиси углерода и воды. При этом избирательность процесса (селективность действия катализатора), например преимущественное превращение этилена в окись этилеиа, определяется соотношением скоростей дальнейшего превращения промежуточных продуктов. Существует также мнение, что образование различных продуктов происходит независимыми, параллельными путями и избирательность процесса окисления этилена определяется исключительно тем направлением, по которому катализатор направляет реакцию. Кроме того, имеется точка зрения, объединяющая две предыдущие предполагается, что количество продуктов, образовавшихся по параллельному или последовательному пути, зависит от температуры, давления, свойств катализатора и других факторов. [c.280]

Для производства полиэтилена среднего давления используют в основном этилен, получаемый из продуктов переработки нефти. Поэтому этилен может содержать примеси ацетилена, окиси и двуокиси углерода, водорода, сернистых соединений, кислорода, метана, влаги. Перечисленные примеси уменьшают скорость процесса полимеризации этилена на окисных катализаторах. Окись и двуокись углерода снижают молекулярный вес получаемого полимера и ухудшают его физико-механические свойства. Поэтому этилен, применяемый для полимеризации, необходимо подвергать специальной очистке. Для удаления ацетилена применяют селективное гидрирование и извлечение с использованием органических соединений. Сернистые соединения и двуокись углерода удаляют щелочной очисткой, а метан, окись углерода, водород— тонкой ректификацией. Кислород удаляют, пропуская этилен через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами. Растворители, применяемые в процессе полимеризации олефинов на окисных катализаторах, также необходимо очищать от вредных примесей. [c.75]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Очень широко, как уже указывалось ранее, используются в данном случае сложные катализаторы, в состав которых входит окись хрома. При этом многочисленными исследованиями, главным образом Баландина с сотрудниками, установлено, что кроме алюмо-хромовых катализаторов высокими дегидрирующими свойствами обладают также медно-хромовые контакты, предварительно восстановленные водородом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, медно-хромовый катализатор обладает кристаллической структурой и линии его рентгеновского спектра принадлежат решеткам металлической меди и окиси хрома при этом грань (111) решетки меди полностью укладывается на слой кислородных атомов окиси хрома [137]. Дегидрирующее влияние медно-хромового катализатора исследовалось в широком ряду алкилбензолов и алкилфенолов. Найдено, что при нормальном давлении и температуре 650° С выход стирола в присутствии медно-хромового контакта доходит до 40% на пропущенный и около 60% на разложенный этилбензол (скорость пропускания этилбензола 450 г на 1 л катализатора в час). В качестве побочных продуктов получалось 7% толуола и 4% бензола имело место также некоторое разложение на газы (метан, этан, этилен) и углеотложение [1381. При снижении парциального давления этилбензола разбавлением углекислым газом (этилбензол С02 =1 2 (мол.)) выход стирола на пропущенный этилбензол и селективность [c.166]

П. получают радикальной полимеризацией В. в массе или р-ре (в ацетоне, диметилсульфоксиде или этиленкарбонате) в присутствии органич. перекисей или азосоединений либо в водной среде под действием окислительно-восстановительных систем при комнатной темп-ре. Радикальной сополимеризацией В. с этиленом при 70°С и давлении 100 Мн/м (1000 кгс/см ) получены сополимеры с различным содержанием В. Оптимальная по механич. свойствам молярная концентрация В. в сополимере ок. 12% его т. пл. 102°С, прочность при растяжении 32 Мн/м (320 кгс/см ), относительное удлинение 500%. [c.193]

Этилен и пропилен для производства полимеров и сополиме ров должны быть исключительно чистыми, так как примеси (водород, окись углерода, метан, углеводороды С —С5, кислород, ацетилен и вода) ухудшают свойства полимеров и сополимеров. [c.168]

СВОЙСТВ катализатора окись кобальта восстанавливают водородом. Этилен пропускают над приготовленным таким образом катализатором при температуре до 200°. При давлении 35 атм образуются преимущественно жидкие полимеры, однако, по патентным указаниям, условия реакции могут быть подобраны так, чтобы образовывались и твердые полимеры [20]. [c.24]

Одновременно с разработкой кре-кинг-процесса специалисты нефтяной промышленности предпринимали также попытки повысить октановое число бензина другими методами. Добавление к бензину, обладаюш,е-му низким октановым числом, значительных количеств бензола и этилового спирта (от 20 до 40%) уменьшает или полностью предотвращает детонацию бензина в моторе. Было найдено, что добавление гораздо меньших количеств иода или анилина дает тот же эффект. Дальнейшие исследования показали, что металлоорганические производные алканов являются наиболее эффективными антидетонаторами, причем тетраэтилсвинец далеко превосходит по своей эффективности остальные металлоорганические соединения. Одним из недостатков тетраэтилсвинца при его применении в качестве антидетонатора является то обстоятельство, что продукт его сгорания (окись свинца) восстанавливается до металлического свинца, который отлагается в цилиндрах мотора. Когда тетраэтилсвинец используется одновременно с бромистым этиленом, то образуется бромистый свинец, восстанавливающийся до металлического свинца значительно труднее. Смесь, содержащая приблизительно 65% тетраэтилсвинца, 25% бромистого этилена и 10% хлористого этилена, а также небольшое количество красителей, выпускается американской промышленностью под названием этиловая жидкость . На 5 л бензина для улучшения антидетонационных свойств добавляют в настоящее время от 1 до 3 мл этиловой жидкости. Наиболее широко применяются два сорта бензина, известные под названием обычного и этилированного. Они представляют собой смеси бензинов, производимых несколькими способами однако обычно этилированный бензин имеет более высокое октановое число и содержит больше этиловой жидкости, чем обычный бензин. [c.218]

Плохо очищенный этилен полимеризуется медленно, и молекулярный вес полимера тем ниже, чем больше примесей в газе. Особенно нежелательными примесями являются окись углерода и ацетилен. При разбавлении этилена азотом реакция полимеризации протекает гладко, но снижается выход полимера и ухудшаются его свойства. [c.26]

В газообразном виде весьма неустойчив. На свету кетен разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 2. Keten способен сохраняться без изменения лишь при температуре ниже —80° С, по этому он не подлежит хранению и транспортировке. Экспериментальные данные о пожароопасных свойствах кетена отсутствуют. По ориентировочным расчетам, он образует в воздухе взрывоопасные смеси в пределах от [c.125]

Вскоре в Nature появилась статья Робинсона , который возражает против изображений молекул окиси этилена и циклопропана, предлагаемых Уолшем, и считает, что общепринятое изображение строения этих молекул вполне отвечает их свойствам. Особенно резко Робинсон отрицает аналогию свойств окиси этилена и этилена он считает, что по химическим свойствам окись этилена более сходна с ацетальдегидом, так как в первой фазе реакций олефины ведут себя как анионоиды, а ацетальдегид и окись этилена — как катионоиды, т. е. этилен начинает взаимодействовать с отдачи электрона, а окись этилена — с получения электрона. Робинсон отрицает также правомерность сравнения поведения окиси этилена в водных растворах с поведением аммиака. [c.19]

В 1946 1ШМИ были подробно рассмотрены особенности строения окиси этилена в связи с со химическими и физическими свойствами [14]. Тогда н е было отмечено, что окись этилена в ее реакциях похожа на этилен и что это сходство долнгио основываться на глубокой аналогии в строении обоих молекул [15]. [c.839]

Некоторые адсо1рбаты, напр ИМ е)р оки-сь углерода и этилен, образуют с переходным и металлами очень устойчивые координационные соединения [53]. В таких случаях хемосорбциоиные свойства системы, по-ви-ди.мо-му, в большей степени определяются химической природой поверхностных комплексов, а не характером металлической связи. В образо- [c.525]

Значительный вклад в промышленное получение окиси этилена сделали Лоу и сотрудники [102]. Они отметили, что добавление органических галоидных соединений увеличивало выходы окиси этилена. Как уже было сказано выше, серебряный катализатор во время работы постепенно теряет свою активность. Добавление к смеси воздух — этилен небольших количеств дихлорэтана повышает выход и степепь превращения окиси этилена. На рис. 5 приведены данные Мак-Би, Хасса и Уайзмена [124] о влиянии различных количеств дихлорэтана на степень превращения этилена в окись этилена. Из рис. 5 видно, что добавление больших количеств дихлорэтилена дезактивирует катализатор. Катализатор, дезактивированный ди-хлорэтилепом, можно довольно легко регенерировать путем повышения температуры и пропускания этилена над катализатором. Имеется много работ [13, 37], главным образом патентных, по применению добавок других галоидных соединений к смеиН этилен — воздух. Вопрос о влиянии этих добавок на каталитические свойства здесь не будет детально рассматриваться. [c.261]

НаО. Противоположная точка зрения поддерживается Гайсом [10], который полагает, что одноатомный кислород является промежуточным продуктом при окислении этилена в окись этилена, в то время как двухатомная форма окисляет этилен в СО . Третья группа авторов, включающая Твигга [11], Оржеховского, Мак Кормака [121 и Темкина [13], предполагает, что в обоих параллельных реакционных путях адсорбированный кислород является одноатомным. Голоден и Ройтер [14] считают, что исключительная способность серебра катализировать образование окиси этилена может быть легко объяснена на основе термодинамических свойств AgjO без предположения об участии двухатомного адсорбированного кислорода. Их точка зрения отличается от точки зрения Марголис [1], Воге и Адамса [2], ссылающихся на многочисленные работы, в которых наличие двухатомного адсорбированного кислорода считается главной причиной высокой селективности серебра в этой реакции. [c.77]

По физическим свойствам окиси резко отличаются от соответствую-UWX гликолей. Они представляют легко подвижные жидкости эфирного запаха, удельно более легкие, чем вода, кипящие очень низко. Б0льшая летучесть, по сравнению с соответствующими гликолями, обусловливается отсутствием водных остатков, как известно, понижающих летучесть частицы. Окись этилена кипит при -j-13,5°, а этилен-гликоль— при 197,5°. [c.198]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Для полимеризации применяется тщательно очищенный этилен, так как примеси (водород, кислород, окись углерода, метан, углеводороды Са—Сд, ацетилен и вода) ухудшают свойства полимеров. В лабораторных условиях технический продукт подвергают очистке от кислородсодержапщх примесей и углеводородов (Сз и выше) пропусканием через ряд очистительных колонок, заполненных активированным углем марки АР-3 или АГ-3. От влаги этилен сушат в колонках, заполненных гранулированным едким кали, активированным силикагелем и окисью алюминия. [c.56]

Кроме объяснения изомерии различием единиц сродства и взаимным влиянием атомов, в литературе того времени можно было найти и объяснения с точки зрения, сходной с той, которую развивал Гейнц. Например, согласно Кариусу [7, стр. 241], такие соединения, как предельные углеводороды, окись этилена и ацетальдегид, хлористый этилен и хлористый этилиден, обладают различными свойствами и различным удельным объемом потому, что внутри их молекул одни и те же атомы и атомные группы находятся на различном удалении друг от друга. Такие случаи Кариус отнес к химикофизической изомерии. [c.27]

При производстве полиэтилена при высоком давлении примеси этилена влияют следующим образом. Ацетилен способен сшивать образующиеся полимерные цепи, поэтому он ухудшает некоторые свойства полиэтилена. Кислород является инициатором процесса, поэтому его присутствие в этилене затрудняет управление процессом. Двуокись и окись углерода ухудшают качество полиэтилена, их присутствие в этилене увеличивает содержание в полиэтилене кислородосодержащих групп. Серусодержащие соединения ингибируют процесс полимеризации этилена. [c.96]

Состав ацетиленосодержащих газов определяется способом производства ацетилена, его технологическим режимом и углеводородным сырьем, предназначенным для получения ацетилена. Характерными компонентами ацетиленосодержащих газовых смесей являются, кроме ацетилена, водород, метан, этилен, окись углерода, гомологи ацетилена, азот, углекислота, пропилен и др. Все они имеют совершенно различные свойства. Основные физико-химические свойства компонентов, входящих в смеси, содержащие ацетилен, приведены в табл. 38. Как видно из таблицы, компоненты ацетиленосодержащих смесей имеют резко отличающиеся критические параметры температуры и давления, разные температуры кипения и затвердевания, различные теплоты испарения и конденсации и, как будет показано позднее, различную растворимость в жидкостях. [c.97]

Требования к чистоте этилена. В результате подробных и точных работ Цорна и его сотрудников стало известно, что удовлетворительное проведение нолимеризации и свойства смазочных масел зависят от чистоты этилена [53]. В этилене должны совершенно отсутствовать кислород и сера, а также их соединения, окись углерода, двуокись углерода, сероводород, сероокись углерода, меркаптаны, альдегиды, спирты, эфиры и т. п. В техническом этилене в зависимости от его происхождения такие загрязнения содержатся в большем или меньшем количестве, часто только в следах. Так, при дегидратации этилового спирта всегда образуется некоторое количество ацетальдегида, который, правда, содержится в очень незначительных количествах и может быть обнаружен лишь тончайшими аналитическими средствами. Однако этого количества уиге достаточно, чтобы оказать отрицательное влияние па процесс нолимеризации, вследствие чего качество или выход продуктов полимеризации или оба фактора одновременно ухудшаются. Совершенно незначительные количества окиси или двуокиси углерода, которые содержатся в этилене, полученном из коксовых газов или окислительным дегидрированием этана, сильно ухудшают вязкостно-температурные свойства полимера или немедленно подавляют процесс полимеризации вообще. Так, например, содержание 0,01% окиси углерода в этилене полностью подавляет полимеризацию. [c.595]

В таблице 3 показано влияние теплового старения в печи при ISO иа физико-механические свойства этилен-пропиленового вулканнзагга. Состав смеси СКЭП 100 вес. ч., сажа HAF 50 вес. ч., окись цинка 5,0 ьес. ч., олигомер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина 0,5 вес. ч., сера 0,5 вес. ч. и перекись 2,1 вес. ч. [c.186]

Промежуточным продуктом при реакции, как выше показано, является двуохлоренная окись этилена, которая в этом случае играет ту 5ке роль и, следовательно, в такой же степени обладает способностью к изомерному превращению, как и те охлоренные гидроокиси, образование которых допускается при реакции щелочи на охлоренные кетоны и альдегиды. Образование двуохлоренной окиси этилена из трихлорэтилового спирта, как из истинного хлоргидрина, можно допустить с полным основанием что же касается ее свойств, то они несомненно должны быть таковы, как выше предполагается, если припять во внимание опыты Демоля относительно окисления галоидозамещенных этиленов свободным кислородом. [c.156]

Экспериментальные данные но избирательности изучаемых катализаторов по этилену и формальдегиду показаны на рис. 3. Как видно из рис. 3, а, с уменьшением подвижности поверхностного кислорода окисла избирательность катализаторов по этилену растет. Помимо этого, значительную избирательность по этилену проявили катализаторы, содержащие окислы никеля, меди и кобальта. Последнее, видимо, свидетельствует о более сложном характере данных катализаторов. Например, окись кобальта в нанесенных катализаторах образует соединения типа Со(А1г04) [11], что, естественно, должно влиять на каталитические свойства. Избирательными по формальдегиду (см. рис. 3, а) являются лишь катализаторы с малоподвижным поверхностным кислородом. [c.83]

Окись углерода С = 0 оказывает на растения такое же влияние, как этилен, однако в 2700 раз менее сильное. Двуокись углерода может действовать в растении как антагонист этилена. Причина этого, по-видимому, заключается в том, что молекула СОг структурно близка аллену и окиси углерода. Так, СОг в растении может конкурировать с этиленом за его рецептор. Поэтому физиологическая ответная реакция ткаии на данную концентрацию этилена определяется наряду с другими факторами концентрацией СОг в ткаии. Вместе с тем двуокись углерода не обладает какими-то свойствами, существенными для этиленоподобиого действия. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология