Микроволновая длин связей

Величина многочленной функции вращательного движения зависит от температуры, основных моментов инерции и симметрии молекулы. Моменты инерции можно рассчитать по величинам углов и длин связей или с помощью инфракрасных или микроволновых спектров молекул. [c.371]

Помимо идентификации микроволновый спектр может дать информацию о структуре соединений длины связей и углы между связями. [c.275]

Последующие исследования, выполненные другими методами (дифракция электронов, микроволновые спектры и др.), подтвердили предположение, что скошенная конформация на 2,5 кДж/моль выгоднее трансоидной. В работах [11] были получены детальные данные о геометрии молекулы хлористого пропила, в частности было показано, что диэдральный угол между СНз и С1 в скошенной конформации несколько превышает нормальный, составляя 65—70° валентные углы и длины связей нормальные. [c.238]

Межатомные расстояния (длины связей) в молекулах и кристаллах можно определить методами спектроскопии (включая микроволновую спектроскопию), рентгеноструктурного анализа, методами дифракции электронов и нейтронов, методом ядерного магнитного резонанса. Описание этих методов выходит за рамки данной книги. За последние сорок лет были определены длины связей для многих сотен веществ, и полученные значения оказались весьма полезными при рассмотрении электронных структур молекул и кристаллов. [c.163]

Линии в микроволновом спектре при низких давлениях очень резкие, и их частоты обычно могут быть определены с точностью до одной миллионной доли (м.д.). Поэтому моменты инерции молекулы можно рассчитать с высокой точностью. На основании данных этого метода можно проводить наиболее точные расчеты длин связей и валентных углов. Чтобы получить эти величины для многоатомных молекул, необходимо изучить спектры различных изотопозамещенных молекул. [c.473]

НОР имеет достаточно большое время полураспада (5— 60 мпн) это позволило провести изучение микроволновых спектров газа при комнатной температуре [2]. Установлено следующее строение (длина связи О—Н равна 0,96 А) [c.79]

С позиций метода валентных связей фуран рассматривается как резонансный гибрид канонических структур (1) — (5). Направление диполя в молекуле фурана (0,72 Д) в противоположность распространенным ошибочным взглядам таково, что отрицательный заряд сосредоточен на атоме кислорода, который, таким образом, индуктивно оттягивает электроны кольца. То же наблюдается в случае тиофена, но не в случае пиррола [3]. Для фурана было выполнено много расчетов по методу МО, но их результаты расходятся в широких пределах [4]. Значения энергии резонанса фурана, определенные термохимическими методами, составляют 66—96 кДж/моль [5]. Валентные углы и длины связей для тиофена, пиррола и фурана были определены методом микроволновой спектроскопии. В качестве критерия ароматичности было использовано соотношение длин 2,3- и 3,4-связей, но обоснованность этого подхода подвергалась сомнению. [c.117]

Сравнительно новым методом исследования является микроволновая спектроскопия — распространение инфракрасной спектроскопии в область значительно больших длин волн. Метод позволяет находить резонансные вращательные частоты молекул, вычислять длины связей, моменты инерции и углы между связями. Возлюжно-сти метода применительно к активным радикалам ограничены из-за их малой концентрации. Однако, например, в случае радикалов ОН этот метод дал хорошие результаты [12]. Были найдены вращательные переходы, измерено сверхтонкое расщепление на ядрах Н и 0 в изотопных формах радикала, вычислено распределение неспаренного электрона и оценены кинетические характеристики радикала. [c.7]

ДЛЯ связей зр -зр , таких, как в пропилене СНз—СН = СНг, но экспериментальные данные недостаточно точны. Одним из осложнений является то, что лишь немногие длины связи известны с ошибкой менее 0,01 А а точность такого порядка совершенно необходима, поскольку приходится рассматривать отклонения, лишь на немного превышающие это значение. Единственными доступными в настоящее время методами определения длин связей с такой степенью точности являются современные методики исследования дифракции электронов и анализ вращательных спектров. Последний метод можно с уверенностью применять только к молекулам типа симметричного волчка. В молекулах типа несимметричных волчков влияние ангармоничности и вращательные искажения приводят к появлению ошибок неопределенной величины. Данные в табл. 2 относятся к симметричным волчкам и были получены при исследованиях вращательных спектров в микроволновой области. [c.61]

Вращательные спектры полярных молекул газов лежат в дальней инфракрасной и микрово.шовой областях электромагнитного спектра Изучение вращательных спектров, которое позволяет оценить разность энергий между вращательными энергетическими уровнями, приводит к определению момента инерции молекулы. Последний может быть использован для весьма прецизионного вычисления длин связей и углов между ними, если учесть подобные данные об изотопных молекулах, у которых, как следует ожидать, те же самые длины связей и углы между связями. Прецизионность метода обусловлена высокой разрешающей способностью, достижимой в микроволновой области, где можно разделить линии, отличающиеся всего на 4-10" см . [c.196]

Если расчетное значение величины торсионного угла Н—0( ,-0(2,-N практически не Зависит от уровня теории и выбора базисного набора, то длина связи 0-N изменяется от 1.372 [КОНР/6-31+О(й0] до 1.714 А (МР2/6-31С). Из данных экспериментальных микроволновых спектров найдено, что длина связи 0-N равна 1.50—1.53 А. С этой величиной хорошо согласуются ВЗЬУР-расчеты [52]. Кроме того, данный уровень теории обеспечивает соответствие расчетной энергии диссоциации пероксиазотной кислоты по связи О—N известным литературным данным. [c.104]

КОНФИГУРАЦИЯ РАВНОВЕСНАЯ, расположение атомных ядер молекулы (или радикала, иона) в пространстве, соответствующее минимуму ее потенц. энергии. К. р. двухатомной молекулы характеризуется расстоянием между атомными ядрами. Для описания К. р. многоатомных молекул необходимо исппльловат] такие параметры, как длины связей, валентные углы, а также двугранные углы (см. Номенклатура стереохимическая). К. р. молекулы зависит от ее электронного состояния. Так, в оси. состоянии молекула ацетилена имеет линейную конфигурацию, в возбужденном — трансоидную. Параметры молекулы (или ее геометрию) определяют методами рентгеновского структурного анализа, газовой электронографии, микроволновой спектроскопии, нейтронографии и др., а в случае простых молекул также рассчитывают квантовомех. методами. КОНФОРМАЦИИ молекул, различные пространств, формы молекулы, возникающие при изменении относит, ориентации отд. ее частей в результате виутр. вращения атомов или групп атомов вокруг простых ( вя 1еп, изгиба связей и др. При этом стереохим. конфигурация молекулы остается неизменной. Каждой К. соответствует определ. энергия. Так, для молекулы зтана можно представить существование двух максимально ра )личающихся по энергии К.— 1аслоненной (ф-ла la), для к-рой диэдральный угол Ф (см. Номенклатура стереохимическая) имеет значения О, 2, 4, и. заторможенной, или шахматной ([б), с ф = 1, 3, 3. Первой из них соответствует максимум энергии, второй — минимум. Поэтому молекулы этана существуют практически только в заторможенной К. [c.274]

Спектрометры высокого разрешения позволяют измерять очень тонкие расщепления B. . молекул и определять молекулярные параметры с высокой точностью. Так, длины связей находят по B. . с точностью до тысячных долей нм, валентные углы-до десятых градуса. Микроволновая спектроскопия наряду с газовой э.гектронографией — осн. метод изучения геометрин молекул. Все шире применяется для этих целей также лазерная КР-спектроскопня и Фурье-спектроскопня. [c.430]

Расчет длины связи С-1 в ацетилиодиде, произведенный на основании данных микроволновой спектроскопии также свидетельствует, что ее длина больше ковалентной одинарной связи. Это подтверждает ее значительно ионный характер. Обнаруженное при этом отсутствие цилиндрической симметрии в электронно-полевом окружении связи С-1 позволило предположить существование резонансной структуры СН3СО1 (С). Вклад структуры (С)-6 в ацетилгалогенидах по сравнению с винилгалогенидами представлен в таблице 4. [c.20]

Простейшей молекулой, включающей пептидную связь, является формамид (НгН-СНО). Первое исследование геометрии этой молекулы в неассоциированном состоянии вьшолнено Р. Курландом и Э. Вильсоном на основе микроволновых спектров четырех изотопных соединений [1]. При расчете структурных параметров предполагалась плоская молекулярная модель с эквивалентными связями ЫН. Позднее микроволновые спектры формамида были изучены С. Костейном и Дж. Даулингом, но уже при использовании десяти изотопных соединений [2]. Это позволило полностью априорно, т.е. не делая предположений о геометрии молекулы, рассчитать длины связей и валентные углы. Авторы особо подчеркнули, что наблюдаемые спектры этих соединений могут быть однозначно интерпретированы только Б случае неплоского строения формамида. Оказалось, что группа Н2Ы-С образует невысокую пирамиду, а связи, как и углы НЫС, заметно отличаются друг от друга. Тем самым экспериментально было подтверждено предположение М. Дейвиса и Дж. Эванса о неплоской структуре формамида, высказанное в 1952 г. при изучении контуров полос валентных колебаний ЫН в инфракрасных спектрах поглощения паров [3]. [c.131]

Аналогичная картина наблюдается у эфиров карбоновых кислот и цианамидов, Исследование микроволновых спектров восьми изотопных молекул метилформиата, выполненное Р. Керлом, показало, что в парах длина связи С=0 равна 120 А, а О-С(О) - 1,33 А [10] (длина чисто ординарной связи О-С гибридного типа 5р -зр составляет 1,37 А [11]) Заметное укорочение связи N-0 имеет место и в молекуле цианамида (1,32 по сравнению с 1,37 А для ординарной связи N-0 типа 5р -5р [10]) при лом длина связи sN практически совпадает с длиной связи в ацетонитриле (соответственно 1,17 и 1,16 А). Подобно амидной, цианамидная группа в свободном состоянии молекулы непланарна. Согласно микроволновым спектрам, а также неэмпирическому квантовохимическому расчету Дж. Лэна (1970 г,), выход связи N-0 из плоскости НгН-достигает около 40°. [c.132]

На рис. 16.3 сопоставлено строение 50р4 [1] и 5р4. Геометрические формы этих молекул очень близки (5—О 1,41 А), если отвлечься от увеличения экваториального валентного угла Р—5—Р от 103° в 5р4 (усредненное значение, полученное из электронографических и микроволновых исследований) до 110° в 50р4. Длины связей 5—Р сопоставлялись ранее. [c.453]

Моноксид серы 80. Термин моноксид серы первоначально применяли (ошибочно) к эквимолярной смеси 820 и 50г. Оксид 50 является короткожнвущим радикалом, образующимся, напри.мер, ири взаи.модействиц атомарного кислорода, возникающего в электрическом ра.зряде, с твердо серой. При быстром прокачивании продуктов реакции через ячейку волновода может быть изучен их микроволновый спектр. На основании такого исследования установлено, что длина связи 5—О в 50 составляет 1,48 А 1=1,55 Д (для сравнения в 50-. ц = = 1,59Д) [26]. [c.455]

В которых длины связей составляют приблизительно 5е—О 1,78(0,03) А 5е—О 1,73(0,08) А. У парообразных молекул ЗеОз длина связи 5е—О и величина валентного угла О—5е—О составляют (на основании микроволновых данных) 1,607 А и 114° соответственно [7]. В паре над ЗеОз также существуют димеры показанная ниже мостиковая структура днмера основана на данных ИК-исследованпя (метод матричной изоляции) [8]. [c.457]

Карбонилгалогениды а тиокарбонилгалогениды. Соединения СОРо [5], СОСЬ [6] и СОВгг [7] были изучены в парообразном состоянии методами дифракции электронов и микроволновой спектроскопии, а СОСЬ (фосген), кроме того, исследован в кристаллическом состоянии [8], Длины связей С—X близки к значениям, ожидаемым для ординарных связей, асвязиС = 0 несколько короче, чем обычные двойные связи. [c.13]

Вращательные спектры молекул веществ в газовой фазе высоко индивидуальны, что позволяет с их помощью отождествлять конкретные молекулы (конформации, изотопные разновидности и т.п.). Исследование параметров спектральных линий во вращательных спектрах дает сведения о межмолекулярных взаимодействиях. Определяемые из вращательных спектров молекулярные параметры характеризуются высокой точностью. Так, длины связей в молекулах находят с точностью до тысячных долей нанометра, валентные углы — с точностью до десятых долей фадуса. Микроволновая спектроскопия наряду с газовой электронографией — основной метод изучения геометрии молекул. [c.335]

Методом микроволновой спектроскопии удалось оценить длины связей в молекуле этенола (винилового спирта) [c.310]

Данные, подтверждающие делокализацию в. молекулах I—III, получены из измерений длин связей, исследований микроволновых и ультрафиолетовых спектров и дипольных моментов. Длины связей имеют промежуточное значение между обычными простыми и двойными связями. Сравнение дипольных моментов гетероциклов и соответствующих эталонных соединений с известными диполь-ными векторами (стрелка направлена к отрицательному концу диполя) показывает, что неподеленная пара электронов делокали-зована по циклу и, таким образом, имеется значительный вклад полярных резонансных структур. [c.99]

При рассмотрении конфигураций становится очевидным, что если на (зз-оболочке имеются три электрона и есть еще два электрона на е -обо-лочке, то суммарная энергия стабилизации равна нулю (см. рис. 28 на стр. 224, где показано, что уровень лежит на /б А ниже нерасщеплен-ного уровня, а уровень расположен на /б А выше невозмущенного положения), так что низший терм свободного иона не только остается нерасщепленным в кристаллическом поле, но и неизмененным по энергии (см. рис. 32). При более высоких энергиях лежат другие термы, возникающие при конфигурации , но имеющие более низкие мультиплетности, т. е, содержащие часть спаренных электронов, а поэтому можно представить себе переходы, при которых все происходящее сводится к изменению спина одного электрона, причем электрон остается на t g- или на вд-оболочке. Изменение спина вызывает также обязательное изменение орбитального углового момента, но можно полагать, что это вызывает только смещение перехода из микроволновой области, где обычно наблюдаются спектры электронного спинового резонанса, в видимую область, где он наблюдается в данном случае (ср. с разностью энергий термов и или у атома азота [136]). Поскольку полное число разрыхляющих электронов не изменилось, эти полосы являются резкими, потому что эластические кон-станты молекулы в верхнем и нижнем состояниях практически одинаковы и при переходе не изменяются ни форма молекул, ни даже длины связей. Такие переходы означают, что минимум на потенциальной кривой возбужденного состояния находится почти точно вертикально над минимумом потенциальной кривой основного состояния и наблюдаются только полосы типа 0,0 и, возможно, 1,1 (если колебательное состояние 1 заселено в основном состоянии молекулы см. рис. 46, а, на котором приведена диаграмма Франка—Р ондона). [c.255]

Смотреть страницы где упоминается термин Микроволновая длин связей: [c.109] [c.18] [c.7] [c.70] [c.342] [c.457] [c.7] [c.70] [c.328] [c.415] [c.505] [c.507] [c.565] [c.569] [c.574] [c.575] [c.579] [c.599] [c.600] [c.63] [c.329] [c.578]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология