Гесса скоростей

Теплоту образовании твердого раствора Qri,.p из кристаллических компонентов непосредственно в калориметрах обычного типа определить нельзя, так как скорость процесса чрезвычайно мала. Однако Qyn.p можно определить калориметрически косвенным путем. Для этого следует предварительно приготовить твердый раствор при высокой температуре и определить теплоты растворения твердого раствора и механической смеси того же состава. По закону Гесса [c.138]

В работе предлагается определить теплоту растворения соли, если концентрация раствора близка к насыщению. Если конечная концентрация раствора близка к насыщению, то скорость растворения настолько замедляется в конце процесса, что прямое определение интегральной теплоты растворения Q становится невозможным. Теплоту образования концентрированного раствора ( 1) определяют в две стадии. Каждая стадия — процесс растворения — протекает с достаточно большой скоростью. В первой стадии определяют теплоту растворения соли при образовании раствора с концентрацией т< , меньшей, чем гпх, а во второй стадии — теплоту разбавления концентрированного раствора с концентрацией до концентрации т . Тогда по закону Гесса [c.137]

Непосредственно определить энтальпию образования твердого раствора из-за низкой скорости процесса затруднительно, поэтому в настоящей работе предлагается определить по отдельности энтальпии растворения в воде кристаллических компонентов и их твердого раствора и, воспользовавшись законом Гесса, рассчитать энтальпию образования твердого раствора [c.454]

Предпосылки теории электролитической диссоциации. В 1848 г. Г. И. Гесс открыл закон термонейтральности, согласно которому при смешении солевых растворов не происходит выделения тепла. Этот закон и постоянство теплового эффекта нейтрализации сильных кислот сильными основаниями объясняются тем, что молекулы солей, сильных кислот и сильных оснований в водных растворах диссоциированы на 100%. При одинаковых концентрациях, температурах и внешних давлениях такие молекулярно-кинетические свойства, как осмотическое давление, понижение давления пара, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания для электропроводных растворов, имеют большие значения, чем для неэлектропроводных. Это несоответствие легко объясняется, если считать, что в электропроводных растворах увеличивается число частиц за счет распада молекул растворенного вещества на ионы. В одинаковых условиях скорость реакций в электропроводных растворах неизмеримо больше скорости реакций в неэлектропроводных растворах. Это различие также объясняется теорией электролитической диссоциации. Примерно с 1865 г. по 1887 г. [c.264]

Из рис. 78 следует, что скорость и степень деструкции зависят в основном от при.меняемого механического режима. Серия образцов 223-22- размолотых при более высоких скоростях соударений шаров (сталь, диаметр 13 мм), чем серия 1 4, при прочих равных условиях более быстро деструктируется. С другой стороны, при размалывании в течение 2000 час с шарами из Фарфора Гесс получал лишь значение степени полимеризации СП = = 30, в то время как в случае стальных шаров уже после 900 час предел деструкции снижался приблизительно до П. [c.130]

Х< 2/М, где М — наибольшее собственное значение гессиана [234]. Поскольку в квантовохимических расчетах величина М может быть оценена на основе информации о силовых постоянных, такая возможность реализации градиентного метода весьма привлекательна. Метод скорейшего спуска обладает линейной скоростью сходимости, причем константа у в (2.124) определяется отношением (М—т)1 М + т), где М — наибольшее, а т — наименьшее собственные значения матрицы О. Таким образом, чем меньше вытянуты поверхности уровня минимизируемой функции, тем быстрее сходится градиентный метод. [c.113]

Гесс И Паттерсон исследовали реакцию нитрования нормального пентана. Пары пентана поступали со скоростью 260 мл/час в реактор, где их смешивали с парами азотной кислоты, которую пропускали со скоростью 70 мл/час (молярное отношение пентана к азотной кислоте 2.3 1). Нитрование производили при 400°. В результате нитрования получены следующие продукты 1-, 2-, 3-нитропентаны (с выходом 65% от общего количества нитропарафинов), 1-нитробутан, 1-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. Общий выход нитропарафинов по азотной кислоте, вступившей в реакцию, [c.149]

В действительности реакция может не идти при 1 атм и 25° С с заметной скоростью тем не менее очень важно знать стандартную теплоту образования вен1 ества. Закон Гесса утверждает, что разность энтальпий начального и конечного состояний не зависит от пути перехода между ними. Если поднять температуру и давление, провести реакцию, а затем сконденсировать образовавшуюся воду, то по возвращении к стандартным условиям мы получим то же самое изменение энтальпии. [c.41]

Энергетика химических превращений. Внутренняя энергия. Энтальпия. Энтальпия образования. Закон Гесса. Термохимические расчеты. Направление химических реакций. Энергетический и энтропийный факторы. Энергия Гиббса, Энергия Гиббса образования. Химическое равновесие. Характеристика глубины протекания процесса. Константа химического равновесия. Смещение химического равновесия. Химическая кинетика. Энергия активации. Активированный комплекс. Механизм химических реакций. Катализ. Управление глубииой и скоростью химического процесса. [c.112]

Тепловой эффект не зависит от промежуточных стадий, а определяется лищь начальным и конечным состоянием системы при условии, что единственной работой, соверщаемой системой, является работа против внешнего давления и что давление или объем в течение всего процесса остаются неизменными (закон Гесса). Справедливость этого утверждения наглядно демонстрируется в опыте 32. Из закона Гесса также следует, что тепловой эффект реакции не зависит от скорости реакции (опыт 29), а также от вида и количества катализатора (опыты 30 и 31). [c.77]

Для развития атомно-молекулярного учения большую роль сыграли обобщающие закономерности, позволившие до создания учения о. статике и динамике процессов решить вопросы об энергетике процессов, скоростях их протекания, равновесии и влиянии на них внешних условий. К числу таких закономерностей следует отнести закон Гесса, закон действующих масс Гульдберга и Вааге и принцип Ле Шателье. [c.29]

Геплота взрыва динитробензола равна 820 ккал/кг. объем газообразных продуктов взрыва 635 л/кг, скорость детонации 6100 м/сек. фу-гасность 255 мл, бризантный эффект по Касту 3,4 мм. по Гессу — 10 мм. [c.135]

Динитронафталнн является взрывчатым веществом, по силе близким к динитротолуолу, но несколько слабее ого [171]. Температура вспышки его 300—310°, скорость детонацни 1150 л/сг/с (прн плотности 1) [172], расширение в бомбе Трауцля 100 мл, брнзаитность (по Гессу) с капсюлем-детонатором № 8 прн плотности 0,9—4 мм. [c.168]

Нитрометан является взрывчатым веществом, обладающим отрицательным кислородным балансом. Бризантиостъ его. по Гессу, 25 мм (с дополнительной тетриловой шашкой в 5—8 г). Фугасный эффект в бомбе Трауцля 470 мл. Чувствительность к удару прн падении 10 кг груза с высоты 25 см дает О—8% взрывов. Скорость детонации 6600 м/сек [21]. [c.216]

Чувствительность тетрила к дару выше, чем у троти та и пикриновой кнслоты тетрил дает взрывы прн падении груза в 2 кг с высоты 40 см. температура вспышкн его 190 . Характеристика взрывчатых свойств тетрила теплота взрыва 1100 ккал кг, объем газообразных продуктов взрыва 765 л кг. работоспособность в бомбе Трауцля 0 мл, бризантность. по Гессу. 19 мм. скорость детонаиин (при плотности 1.63) 7500 м свк. Тетрил более восприимчив к детонации, чем тротил. Предельный нинции-рующий заряд гремучей рт> тн для прессованного тетрила 0,29 г. а азида свинца 0,03 г. [c.237]

В сер. 19 в. одновременно было положено начало исследованиям в области кинетики химической и термохимии. Л. Вильгельми изучил кинетику гидролиза углеводов (впервые дав ур-ние скорости гидролиза 1850), а К. 1 1ьдберг и П. Вааге в 1864-67 сформулировали закон действующих масс. Г. И. Гесс в 1840 открыл основной закон термохимии, М, Бертло и В. Ф. Лугинин исследовали теплоты мн. р-ций. В это же время развиваются работы по коллоидной химии, фотохимии и электрохимии, начало к-рым было положено еще в 18 в. [c.259]

Периодические, автоколебательные явления свойственны процессу гликолиза — анаэробного превращения шестичленных сахаров в трикарбоновые кислоты, сопровождающегося синтезом АТФ (см. 2.10). Упрощенная схема процесса показана на рис. 16.10. В опытах Чанса, Гесса и сотрудников сначала были обнаружены затухающие концентрационные колебания в гликолизе, затем были открыты незатухающие автоколебания (1964). На рис. 16.11 показаны колебания концентрации одного из продуктов гликолиза — НАД.Нг, имеющие почти синусоидальный характер. Как показал Сельков, кинетика процесса в целом определяется несколькими узкими местами , обозначенными на рис. 16.10 цифрами 1—4. Обозначим через у скорость реакции 1, [c.522]

Получение [1]. Коллинз и Гесс опубликовали подробную методику получения реагеита нз окиси хрома (VI) (высушенной над Р2О5) и пиридина. Внимание] Реакция чрезвычайно экзо-термнчна. Окнсь хрома (VI) следует прибавлять к пиридину с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 20 , н следить за тем, чтобы окись быстро смешивалась с пиридином. Сразу после начала прибавления окиси хрома начинает выпадать желтый хлопьевидный осадок. По окончании прибавления окиси хрома (VI) смеси дают медленно нагреться до комнатной температуры при перемешивании. Выпавшее вначале желтое вещество в течение часа превращается в кристаллы темно-красного цвета. Пиридин с кристаллов декантируют, а кристаллы промывают декантацией сухим петролейным эфиром. Продукт отжимают на фильтре и еще раз промывают тем же растворителем. Комплекс высушивают при 10 мм (выход 85—91%). Он чрезвычайно гигроскопичен и его следует хранить при 0° а склянке темного стекла. [c.634]

Для устранения этого недостатка был разработан модифицированный вискозиметрический метод [3, 57, 66], который позволяет определять начальную скорость ферментативного гидролиза КМ-целлюлозы. В основе метода лежит расчет начальной скорости уменьшения относительной вязкости раствора КМЦ при добавлении ферментного препарата. Переход от относительной вязкости к характеристической при расчете абсолютной активности осуществляется с помощью уравнения Гесса-Филиппова, а переход от характеристической вязкости к молярным концентрациям расщепляемых связей — с использованием уравнения Марка-Хоувинка. Общая формула для расчета приведена в разделе 5.6. [c.136]

Jie06x0AHM0, однако, помнить, что даже если AG < гарантии обязательного протекания рассматриваем и Во-первых, потому что данные исходные веще ыогут превращаться в другие конечные вещества, ес новой реакции AG более отрицательно Во-вторых, 1 дные вещества превращаются в некоторые промежут вещества, которые могут перейти в конечные, но с Ичительной скоростью, симулируя ложное равновес о этим причинам необходима определенная осторожное И интерпретации термодинамических расчетов Тепловой эффект химической реакции может быть р ч читан согласно закону Гесса (первое начало термодина по теплотам образования и сгорания Сложность рас [c.145]

Закон установло опытным путем Г. И. Гессом в 1836. ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ, вызывается катализаторами, образующими самостоят. фазу, отделенную от реагентов границей раздела. Наиб, распространен Г. к., при к-ром ТВ. кат. ускоряет р-цию в газовой фазе или в р-ре. При Г. к. процесс всегда состоит из неск. стадий диффузии реагентов к пов-сти катализатора, их адсорбции, хим. р-ции на пов-сти, десорбции продуктов. Практически различают диффуз. и кинетич. области протекания Г. к. Поскольку катализаторами часто бывают пористые тела, а р-ции происходят при высоких давл. и т-рах с большими скоростями, суммарная скорость процесса может определяться диффузией в-ва в порах катализатора или теплопередачей (о роли диффузии и теплопередачи в Г. к. см. Макрокинетика). Чтобы уменьшить влияние диффузии и теплопередачи и увеличить эффективность катализатора, его раздробляют, наносят на непористый носитель или проводят процесс в псевдоожиж. слое, где пьи.евидный катализатор поддерживается потоком реагентов во взвеш. состоянии. [c.129]

Наблюдаемое увеличение ра при ориентационной вытяжке вполне может быть объяснено в рамках модели Гесса — Киссига с привлечением представлений о конформационных переходах в аморфных областях микрофибрилл и ориентации конформеров. Следует отметить, что в зависимости от исходной структуры полимера и химического состава молекулы ход изменения ра с вытяжкой, а также реализуемые значения 7ц, могут быть различны. Например, при растяжении ПЭ при Тв= 104 °С наблюдали неодинаковый наклон прямых os бд (Л) для закаленных (1) и отожженных (2) образцов (рис. III. 27, а) [52, 129]. Причем во всем диапазоне удлинений значение os Og оставалось выше для закаленной пленки, чем для отожженной. Влияние исходной структуры на скорость увеличения степени ориентации сегментов макромолекул в аморфных участках авторы объясняли различным числом молекул, связывающих элементы структуры в неориентированном состоянии. [c.226]

Динитронафталин является взрывчатым веществои, по силе близким к динитротолуолу, IIO несколько слабее [38]. Температура вспышки динитронафталина 300—310 °С, скорость детонации 1150 м/с (при плотности 1) [39], расширение в бомбе Трауцля 100 мл. Бризантность по Гессу с капсюлем-детонатором № 8 при плотности 0,9—4 мм. [c.301]

Тринитрофенилендиамин плохо растворим в обычных органических растворителях и перекристаллизовывают его из уксусного ангидрида. Плотность его 1,8. Теплота взрывчатого превращения тринитрофенилендиамина 1020 ккал/кг. В чистом виде вещество плохо прессуется. Критический диаметр при плотности 1,78— 1,80 г/см меньше б мм, скорость детонации 7450 м/сек. Бризантность по Гессу 16—17 мм. Температура вспышки 340 °С. [c.459]

Вторая половина 19 в. характерна в истории X. еще и тем, что в этот период, особенно с конца 70-х гг., в самостоятельную отрасль оформляется физ и-ческая химия. Подготовленная ранними исследованиями электрохимич. процессов (М. Фарадей, Р. Клаузиус, Ф. Кольрауш и др.), термохимич. явлений (Г. И. Гесс, М. Бертло, Н. Н. Бекетов) и представлениями о химич. равновесиях (К. Бертолле, Л. Вильгельми, К. Гульдберг и П. Вааге), эта ветвь X. в 1880—90 развивалась особенно бурно. С. Аррениус выдвигает теорию электролитич. диссоциации. Я. Вапт-Гофф создает основы учения о скоростях химич. реакций и осмотич. теорию растворов. В. Оствальд предлагает кинетич. интерпретацию катализа. Термодинамика после работ Дж. Гиббса,М.Планка, Я. Вант-Гоффа и В. Нернста превращается из механич. теории тепла в универсальную теорию физич. и химич. процессов, возникает химич. термодинамика. [c.333]

В некоторых работах, стремясь получить узкие зоны, вслед за нагревателем располагали сильно охлаждающее устройство. При этом вблизи нагревателя возникает резкий температурный градиент, и жидкость в этой части быстро закристаллизовывается. Однако, когда температурный градиент мал, любое местное увеличе ние концентрации растворенного вещества временно снижает температуру кристаллизации, если к меньше единицы. При этом образец кристаллизуется слишком медленно, требуется много времени для незначитель ного накопления примеси, которая смогла бы продиф-фундировать на некоторое расстояние. Таким образом, при использовании принудительного охлаждения скорости перемещения зоны должны быть ниже, чем при меньшем температурном градиенте. Например, Гессе и Шилдкнехт (1956), применяя принудительное охлаждение, рекомендуют скорости перемещения зоны от 0,3 до 3 см/час, а Харингтон, Хандли и Кук (1956), используя установку с малым температурным градиентом, рекомендуют скорости не ниже 4 см/час. [c.41]

При обработке смесью, содержащей полифосфаты и хроматы, pH воды поддерживается между 6,0 и 6,5. Такое низкое значение pH необходимо, чтобы свести к минимуму обратное превращение фосфатов. При описании успешного применения этого метода на одном из больших нефтеочистительных заводов в течение 7 лет Брандел [121] отмечает важность правильного регулирования pH. Несоблюдение этого условия приводит к образованию вредных осадков продуктов коррозии или накипи. Довольно успешными оказались и альтернативные варианты этой обработки, при которых концентрация хромата была высокой, а концентрация полифосфата— низкой. Так, при pH, равном 7,5, отношение концентрации хромата к концентрации полифосфата может составлять 20 1. В этом случае задача сводится к тому, чтобы поддерживаемая концентрация фосфата была достаточной для порогового механизма предупреждения образования окалины. Согласно сообщению Гесса [89], используя комбинацию из хромата (в количестве от 20 до 25 мг л) и фосфата (в количестве, достаточном для сохранения pH в области значений 6,5—7,0), удается поддерживать скорость коррозии на нефтеочистительном заводе 1шже 127 мк год. Если судить по патенту Келера, основанному на этой комбинации, то наилучший результат получается при суммарной концентрации обоих компонентов, равной 35—50 лг/л и при отношении фосфата к хромату 2 1. [c.118]

Хроматограмма подвергается проявлению при промывании колонки растворителем адсорбированные вещества разделяются на зоны, окрашенные в разные цвета. Для разделения составных частей на зоны может оказаться подходящим исходный растворитель. В других случаях смещение зон по колонке облегчается применением более полярного растворителя или прибавлением к исходному растворителю небольшого количества (часто не более 1 %) более полярного растворителя (например, спирта). Четкость и скорость разделения зависят от сложных взаимодействий между растворенным веществом и адсорбентом, растворенным веществом и растворителем и между растворителем и адсорбентом. Гессе расположил растворители по убывающей силе адсорбции растворенного вещества в следующий ряд петролейный эфир, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, бензол, хлористый метилен, хлороформ, эфир, [c.1489]

Имеются данные, что при формовании волокна условия в канале фильеры таковы, что средняя вязкость г соответствует максимальной дифференциальной вязкости "Лдифф- Напомним, что Т1д фф = dxidq, тогда как ц = = т/ q. Эта величина охватывает область точки перегиба на кривых течения. Величина Т1д фф как функция градиента скорости q проходит через максимум в противоположность средней эффективной вязкости т), которая монотонно уменьшается от г о до т со. С этими выводами согласуются данные Гесса , , согласно которым хорошо прядущиеся растворы должны иметь определенное значение характеристической вязкости. [c.273]

При рассмотрении рис. 2 обращает на себя внимание своеобразный ход окисления вазелинового масла в присутствии катализатора КМнО - -4-Na2GOз. Это выражается также в различной растворимости кальциевых и алюминиевых солей в уайт-спирите и сольвент-нафте, чего не наблюдается для тех же солей кислот, полученных нри окислении в присутствии нафтената марганца. При применении в качестве катализатора нефтената марганца наблюдается увеличение скорости иронесса окисления и увеличение выхода смеси кислот. Из сравнения кривых окисления в присутствии нафтената марганца при 115 и 125° следует, что закон Гесса для данного перепада температур неприменим. [c.155]

Теплоту образования концентрированного раствора определяют в две стадии. Каждая стадия протекает с достаточно большой скоростью. В первой стадии определяют теплоту растворения Ql соли при образовании раствора концентрации т2 меньшей, чем Шг, а во второй стадии — теплоту разбавления концентрированкого раствора Q2 концентрации П11 до концентрации /Лг. Тогда по закону Гесса [c.133]

Гесс (Hess, 1920 г.) наблюдал за круговым движением 1,5%-го раствора крахмала в воде, возникающим при вращении сосуда, содержащего раствор. Если вращение сосуда остановить, то скорость движения жидкости постепенно уменьшается за счет вязкого трения о стенки и дно сосуда. Однако Гесс заметил [191], что, когда состояние покоя уже кажется достигнутым, поверхностные слои жидкости снова начинают вращаться, но уже в противоположном направлении. Затем скорость движения снова понижается и снова жидкость меняет направление движения. Только после нескольких таких колебаний жидкость приходит в состояние полного покоя. Эти движения напоминают затухающие колебания груза, прикрепленного к пружине, и объясняются упругими силами, возникающими в жидкости благодаря наличию внутренней структуры (благодаря упругим деформациям пространственной сетки , например). Такие же эффекты наблюдаются при раскручивании густого томатного супа [218]. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология