Восстановители титрование кулонометрическое

Привести пример кулонометрического титрования электрогенерируемыми восстановителями. [c.102]

Аналогичным образом кулонометрическим методом титрования можно окислять восстановители генерируемыми ионами окислителя. [c.340]

Выше говорилось об установках, с помош,ью которых кулоно-метрическое титрование выполняется при непосредственном участии аналитика. Между тем, этот процесс легко поддается автоматизации. В настоящее время для автоматического кулонометрического анализа разработаны разнообразные титраторы [113, 137, 138, 280—323], часть из которых пригодна также для непрерывных определений [312—323]. На таких приборах можно проводить непрерывное автоматическое определение сернистого газа и сернистых соединений в газовых потоках и в атмосфере [312, 313, 322], определение различных восстановителей [316], мышьяковистых соединений [317, 318], а также ряда кислот и оснований. Некоторые из автоматических титраторов обладают очень высокой чувствительностью. Например, титратор, предложенный Эшером [312], позволяет определять 10 — 10 % 80 2 в воздухе с достаточно хорошей точностью. [c.39]

В кулонометрической титриметрии используются самые разнообразные титранты, большинство из которых применяется также в обычных объемных определениях. Ниже кратко излагаются результаты применения техники кулонометрического титрования для решения различных задач. Широкий круг применяемых титрантов (см. приложение 2) заставляет сгруппировать их по несколько условному признаку — окислители, восстановители и т. п., — хотя в ряде случаев действие применяемого титранта в данном конкретном определении основано не на окислительно-восстановительной реакции, а например, на реакции при- соединения или замещения. [c.41]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Совершенно новым направлением в кулонометрическом титровании в неводных средах является генерирование органических радикалов, которые используют в апротонных растворителях как сильные восстановители. Дифенил в растворе диметилформамида способен восстанавливать антрацен и нитросоединения. [c.46]

Первый реагент использован для кулонометрического титрования и Ре (СМ) (pH 5—10), по отношению к которым он ведет себя как восстановитель и комплексообразующий агент. С помощью электрогенерированного моно-этиленгликоля титруют Ag , u , Ре(СМ) и Аи +. В связи с тем, что реакции Р1 + и Си с этим реагентом протекают довольно медленно, удобнее генерировать избыток титранта и затем через небольшой промежуток времени (I мин) оттитровывать остаточный реагент. Наблюдаемые при определении Ре (СН)в ошибки из-за образования соединения Н 2(Ре(СМ)б] устраняют применением аммиачных растворов [834]. [c.104]

В кулонометрическом титровании при постоянном токе необходимо различать эффективность электрохимической генера. ции титранта и общую эффективность титрования. Например,, при восстановлении вещества Аох электролитически генерированным восстановителем Red на электроде протекает, с одной стороны, первичная электродная реакция (ток i) [c.198]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Отпадает необходимость готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерируемых титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Кулонометрическое титрование различных окислителей легко осуществить генерированными ионами Т +, 5п +, Си" " и др. Таким путем можно определять, например, хром, марганец, ванадий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, применяют генерированный свободный бром или иод. [c.229]

Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (И) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (III), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты [c.426]

Оба эти варианта могут быть использованы в кулонометрическом титровании, если окислитель-но-восстановительная система титруемого восстановителя настолько медленна, что бромид окисляется электрохимически раньше этого восстановителя (рис. 347). Если, например, определяется анилин, то происходят следующие реакции [c.435]

В кулонометрическом титровании используются химические реакции различных типов кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и др. Различные восстановители [Ре , 8п , 8Ь , аЬ и др.) могут быть оттитрованы, например, перманганатом, который легко генерируется из Мп804 в ячейке с платиновым анодом. При анодном растворении хрома в серной кислоте получается дихромат-ион, который также может быть использован для этого титрования. В кулонометрическом титровании широко применяют также, например, свободный бром, генерируемый на платиновом аноде из хлороводородного раствора бромида калия. [c.282]

Привести примеры кулонометрического титрования а) электрогенерированными окислителями б) элек-трогенерированными восстановителями в) с использованием реакций осаждения и комплексообразования г) ио методу нейтрализации. [c.167]

Основные требования к кулонометрическому титрованию сводятся к обеспечению 100 %-ного выхода по току при электрогенерации титранта и необходимости быстрого и количественного протекания химической реакции с определяемым компонентом. Кулонометрическое титрование можно использовать для определения концентраций тех веществ, которые являются электрохимически неактивными в условиях электролиза, но количественно вступают в химическую реакцию с окислителями или восстановителями в растворе. В этом способе не требуются стандартные растворы, а титрантом фактически является электрон. При этом возможно определение широкого круга веществ в большом диапазоне концентраций. Методы кулонометрии, в которых генерируется титрант, 524 [c.524]

Привести примеры кулонометрического титрования а) электрогенериррванными окислителями б) электрогенериро-ванными восстановителями в) с использованием реакций осаж- [c.268]

Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (П) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (П1), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты и раствор железо-аммонийных квасцов. Полученную смесь разбавляют водой до требуемого объема и подвергают электролизу, предварительно удалив из раствора свободный кислород при помощи газообразного азота. Конец реакции (точку эквивалентности), когда Сг О, -ионы количественно восстановятся Ее -ионами в ионы хрома (П1), устанавли-,аают потенциометрическим или индикаторным методами. Зная время, израсходованное на кулонометрическое титрование, рассчитывают содержание определяемого вещества по приведенной выше формуле. [c.340]

Но, как мы уже видели, содержание иода в реактиве Фишера можно легко найти более простым методом кулопометрического титрования электрогенерированным восстановителем. Поэтому целесообразность применения потенциостатической кулонометрии в реактиве Фишера еще более уменьшается. Правда, этот метод обладает одним важным преимуществом перед кулонометрическим титрованием — отсутствием системы индикации конечной точки о завершении электрохимического процесса судят по достижению фонового значения силы генераторного тока. Но, с другой стороны, потенцио-статический метод обязательно предполагает наличие неноляризуе-мого электрода сравнения, обладающего постоянным потенциалом в течение длительного временя. Изготовление такого электрода с неводным электролитом представляет значительные экспериментальные трудности, так же как и его хранение без доступа атмосферной влаги. Напомним также, что потенциостаты, применяемые для поддерживания потенциала на заданном уровне, представляют собой сложные и дорогие электронные агрегаты. Количество электричества, затраченное в ходе анализа, измеряется не по времени электрохимического процесса при постоянной силе тока, а с помощью разного рода интеграторов тока и кулонометров, что, в свою очередь, еще более усложняет анализ. [c.110]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

В настоящее время интенсивно ведутся исследования по кулонометрическому титрованию в неводной среде. Замена воды как растворителя на смешанные и иеводные растворы дает определенные преимущества. В частности, в неводной среде значительно расширяется рабочая область потенциалов электродов и появляется возможность анализировать образцы, малорастворимые в воде, или использовать реакции, которые протекают в водном растворе с малой скоростью. Анализ работ, опубликованных в последние годы [27] по кулонометрическому титрованию в неводной среде, показывает, что применение ири электрогенерации в качестве титрантов сильных окислителей и восстановителей, не устойчивых в водном растворе, дает хорошие результаты. [c.45]

Кулонометрическое титрование особенно удобно при использовании нестабильных титрующих реагентов, которые можно генерировать in situ и сразу же вводить в реакцию. В этой связи представляет интерес этилендиаминтетраацетат двухвалентного железа. Шмид и Рейли [92] показали, что это соединение можно получить электрохимически из этилендиаминтетраацетата трехвалентного железа восстановлением на платиновом катоде. Окислительно-восстановитель-ный потенциал этой пары зависит от pH, но при pH выше 2 восстановительная способность близка к соответствующему значению для ионов трехвалентного титана. Кроме того, эти системы дополняют [c.89]

Выше говорилось об установках, с помощью которых кулоно-метрическое титрование выполняется при непосредственном уча стии аналитика. Между тем, этот процесс легко поддается автоматизации. В настоящее время для автоматического кулонометрического анализа разработаны разнообразные тптраторы [138, 162, 163, 381—424], часть из которых пригодна также для непрерывных автоматических определений сернистого газами сернистых соединений в газовых потоках и в атмосфере [413, 414, 423], различных восстановителей [417], мышьяковистых содинений [418, 419], а также ряда кислот и оснований. Некоторые из автоматических ти-траторов обладают очень высокой чувствительностью. Напри- [c.44]

Ванадий (IV). Четырехвалентный ванадий в виде 0 + использован для определения марганца в легированных сталях [684]. УО является слабым восстановителем, пригодным для селективного кулонометрического определения сильных окислителей. Генерируют У0 + на платиновом катоде (площадь 7,2 см , сила генераторного тока - 30 ма) в электролите, 0,3 М по ЫаУОз и 4Л1 по НЫОз (анолит — 0,5 М раствор Н2504). Конечную точку титрования определяют биамперометрически при разности потенциалов двух платиновых электродов 250 мв. Потенциометрическая индикация непригодна из-за незначительного скачка потенциалов в области конечной точки титрования. Определение марганца состоит в окислении его до перманганата с помощью окиси серебра, электрохимическом восстановлении избытка последнего в горячем сернокислом растворе (85—90° С) и титровании МпОГ электрогенерированным У0 +. При определении марганца в присутствии хрома помехи со стороны последнего устраняют повышением концентрации Н2504 до ЗМ. Содержание марганца в 100 лл титруемой смеси не должно превышать 2,5 мг, так как в противном случае возможно выделение осадка двуокиси марганца. [c.86]

Применение гидразина в аналитической химии не ограничивается гидразинометрическими титрованиями. Гидразин как восстановитель используется во многих методах анализа электрохимических, фотохимических и др. Так, А. В. Долгарев [213] применил производные гидразина при фотометрическом определении титана. Интересно использование гидразина в электроаналити-ческой химии как эффективного анодного деполяризатора. С этой целью гидразин используют, например, при кулонометрическом определении меди, кадмия и цинка с применением ртутного катода и платинового анода [214]. [c.177]

Поверхностные электрохимические реакции. При поверхностных электрохимических реакциях поверхность металла выступает в роли своеобразного катализатора восстановителя (катод) или окислителя (анод) без образования хемосорбционной фазы на электродах. К катодным процессам, проходящим в кислой или щелочной среде, относятся реакции восстановления органических ПАВ ненасыщенных, карбонильных, серо- и нитросодержащих и др. Наиболее легко проходит восстановление ароматических нитро-соединений. К анодным процессам относятся реакции окисления органических соединений, а также реакции анодной конденсации и анодного замещения. Поверхностные электрохимические реакции широко используют в промышленности для получения (синтеза) органических веществ (в последнее время — маслорастворимых ПАВ), а также в щелях анализа полярография, кулонометриче-ский анализ при контролируемой силе тока (кулонометрическое титрование) [44—46, 59]. [c.29]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология