Определение сернистых соединений в газе

Определение сернистых соединений. В углеводородных газах сернистые соединения обычно присутствуют в виде сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисуль- [c.155]

Чаще всего определение сернистых соединений в углеводородных газах ограничивается определением сероводорода илп обще серы или складывается из определения сероводорода и органической серы. [c.82]

В то время как улавливание сернистых соединений газа происходило уже в процессе коксования, для определения серы в прочих продуктах было необходимо отобрать средние пробы. Из них выделяли сернистые соединения, которые переводили в сульфаты. [c.58]

Коксование угля, определение сернистых соединений и измерение радиоактивных препаратов проводили описанными выше методами. Летучие продукты получены примерно в следующих количествах 45 газа, 1000—1600 г подсмольной воды, 250—700 г дегтя и 130 мл бензола. Газ имел следующий состав (в %) [c.62]

Определение сернистых соединений в газе 127 [c.127]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ГАЗЕ [c.128]

До последнего времени определение сернистых соединений в газах нефтепереработки чаще всего ограничивалось определением сероводорода или общей серы. В настоящее время в связи с разработкой и внедрением в технологические схемы нефтехимических процессов переработки нефти появилась настоятельная необходимость разработки новых методов исследования углеводородных газов, позволяющих количественно определять не только сероводород и меркаптаны, но и другие органические сернистые соединения, как, например, сульфиды, дисульфиды и др. [c.133]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ГАЗАХ [c.120]

Определение сернистых соединений в лигроинах методом газо-жидкостной хроматографии с применением селективного детектора. (Идентификация до 0,0001% с сожжением фракций до SO, детектор титрометр.) [c.90]

Линия ЕН (см. рис. 141) расположена почти вертикально и разделяет две зоны, в одной из которых находится конденсат воды, гидрат и конденсат углеводородов, а в другой — конденсат воды и углеводородов. Целью изучения условий гидратообразования системы обычно является построение линии ВЕ. В ранних исследованиях при построении кривых гидратообразования плотность газа использовалась как параметр процесса гидратообразования. Такие кривые с определенной предосторожностью применимы для определения условий гидратообразования легких газов, перекачиваемых по газопроводам, и совершенно бесполезны для газов, содержаш их сернистые соединения или заметные количества высокомолекулярных тяжелых углеводородов. В литературе имеется множество результатов анализа газа на гидратообразование с использованием плотности газа в качестве параметра гидратообразования. [c.217]

Сера и другие загрязняющие примеси. Сера содержится почти во всех углях и иногда составляет 4—5 масс. %. Часть серы, например при наличии пиритов, можно вывести промывкой или другими методами подготовки сырья. Остальная, химически связанная сера может выделяться только в виде сероводорода при газификации угольной массы. Поскольку сероводород должен быть в конечном счете выведен из газа и так как он может мешать нормальному протеканию определенных технологических процессов, в частности каталитических, высокое содержание сернистых соединений в своей основе является нежелательным. [c.63]

Реактор и катализатор засоряются также из-за присутствия в газовых потоках кислорода, хлоридов и азотсодержащих соединений. Кислород способствует окислению сернистых соединений, поэтому его концентрация в циркулирующем газе должна быть ограничена (0,0002—0,0006%). Хлориды и азотсодержащие соединения при взаимодействии с водородом образуют соответственно хлористый водород и аммиак, которые, связываясь, превращаются в хлористый аммоний, выпадающий в виде осадка. Осадок удаляют периодической промывкой, для чего в процессе эксплуатации установки по ходу продуктов реакции от реактора до сепаратора в систему впрыскивают воду. Промывку продолжают до тех пор, пока перепад давления не уменьшится до значения, определенного технологической картой. [c.301]

Распределительная хроматогра -фин. Этим методом можно успешно отделить нефтяные сернистые соединения от парафино-нафтеновых углеводородов. Исследуемые нефтепродукты пропускают с определенной скоростью через твердый активированный адсорбент. На адсорбенте задерживаются кислородные и сернистые соединения, характеризующиеся большим дипольным моментом. После этого их извлекают десорбентом — вытеснительной жидкостью. Это, как правило, метанол или этанол и их смеси с бензолом, отличающиеся значительным дипольным моментом. Вытесненные с поверхности адсорбента соединения отделяют от растворителя разгонкой в мягких условиях (в токе инертного газа). Разделить ароматические углеводороды и сернистые соединения практически невозможно, так как величины адсорбционной способности сернистых соединений и ароматических углеводородов близки между собой. [c.83]

Газо-жидкостная хрома.тография может быть использована для определения состава сернистых соединений в узких специально подготовленных углеводородных фракциях. Газо-жидкостная хроматография практически позволяет разделить любые жидкие или газообразные вещества, в том числе изомеры, различающиеся по температуре кипения на десятые доли [c.83]

Каким бы методом ни были получены газы, содержащие олефины, перед выделением последних эти газы надо подвергнуть определенным предварительным операциям. Вначале после отделения от жидких продуктов газы очищают. Если в исходном сырье присутствуют сернистые соединения, то часть их или все количество переходит в продукты крекинга в виде сероводорода, который подлежит удалению. В зависимости от содержания сероводорода в газах его удаляют либо промывкой растворителем (этанол-аминами), из которого затем можно регенерировать сероводород, либо промывкой раствором едкого натра, либо пропусканием газов над катализаторами сероочистки. Если крекинг проводят при высокой температуре, в газах присутствуют заметные количества ацетилена его удаляют промывкой растворителями или селективным гидрированием в этилен. В заключение газы подвергают осушке твердыми адсорбентами, например активной окисью алюминия или силикагелем иногда газы предварительно осушают жидким абсорбентом, например диэтиленгликолем. [c.113]

У — городской газопровод — ротаметр 3 — ловушка с гранулированным КОН и хлоридом кальция для очистки газа от сернистых соединений. СОз и влаги - — адсорбционная колонка с активированным углем 5 — ротаметр б — ловушка с аскаритом 7—манометр для контроля давления в баллончике (при комнатной температуре давление не должно превышать 150 атм или 15 МПа) —стальной баллончик вместимостью 5Л—100 мл Р — сосуд Дьюара / 7 деревянный или пластмассовый стакан — держатель сосуда Дьюара, наполненный асбестом или стеклянной ватой //>-резиновая пробка основание сосуда Дьюара / -место ввода иглы шприца для периодического анализа метана на содержание более тяжелых примесей н определения момента прекращения процесса адсорбции [c.287]

Для определения малых количеств СОа наиболее прост и точен титрометрический метод, пригодный для определения СОа при содержании его в газе от 0,002 до 1%. В качестве поглотителя применяется раствор едкого бария. Количество поглощенного СОа определяют титрованием в присутствии индикатора — фенолфталеина и т. п. Если в газовой смеси присутствуют сернистые соединения (HaS), то определяют общее количество СОа + HaS поглощением в растворе щелочи, затем отдельную пробу газа анализируют на содержание HaS, а количество СОа определяют из разности. [c.155]

Влияние соединений серы (SO2 и H2S) и минеральных масел на степень конверсии аммиака изучено в ГИАП [7, 45]. Отравление этими веществами имеет обратимый характер — селективность катализатора при работе на чистой АВС восстанавливается через 12—18 ч. Другой особенностью воздействия сернистых соединений и масел является то, что отравление наблюдается только до определенного предела, после которого дальнейшее увеличение концентрации ядовитых примесей в газе уже не оказывает влияния на выход оксида азота (П). [c.50]

Кроме этого, катализатор реагирует с сернистыми соединениями, содержащимися в газе. Наличие примесей ухудшает селективность, а главное уменьшает срок службы катализатора. Постепенно снижается его каталитическая активность, поэтому при эксплуатации катализаторов понемногу увеличивают температуру процесса до определенного предела, а затем проводят регенерацию. [c.438]

Тесаржик [1] разработал высокочувствительный метод анализа следов сероуглерода и серооксида углерода в газах. Сначала сернистые соединения отделяют на хроматографической колонке с силикагелем от других компонентов анализируемой смеси (метана, оксидов углерода, этилена, ацетилена и др.). а затем гидрируют при 280—540°С до метана в реакторе, заполненном никелевым катализатором. Метод может быть распространен на определение сернистых соединений (серооксида углерода и сероуглерода) в мономерах. В этой же работе сообщается об успешных предварительных испытаниях метода анализа цианистого водорода и дициана при помощи пламенно-ионизационного детектора после гидрирования этих соединений до метана. [c.235]

На рис. 21, а приведена схема установки, использованной Мэйклом и др. [33, 34[ для определения скрытой теплоты испарения сернистых соединений. Газ-носитель может поступать в колонку как через кран Д, так и через краны В ж Г. Последний из них соединен также с линией вакуума. Жидкая проба исследуемого вещества находится в емкости А, охлаждаемой углекислотой или жидким воздухом. Нагревание пробы до определенной температуры обеспечивает переход паров через кран Б в нред-варите.тьно вакуумированный объем между кранами В ж Г. При этом для достижения равновесия система термостатируется в течение получаса при колебаниях температуры не более + 0,05° С. Далее система кранов переключается таким образом, что газ-носитель начинает транспортировать паровую пробу через кра- [c.80]

Плазменный АЭД [108] позволяет определять 22 элемента С, Н, О, К, Р, С1, Вг, I, 8, Р, 8п, 81, Не, РЬ, Аз, 8е, 8Ь, N1, Со, V, Ре и Си, а также изотопы водорода и углерода, например, в бензине или в сырой нефти. Очень важным является идентификация и определение сернистых соединений в нефти, которые при последующей ее переработке могут отравить катализаторы, используемые при получении бензина, и блокировать действие автомобильных каталитических конверторов (дожигание выхлопных газов). Элементспеци-фическая хроматограмма неэтилированного бензина, полученная с применением АЭД (НР 5921 А, фирма Хьюлетт-Паккард) демонстрирует превосходную селективность этого детектора по отношению к углероду и сере. Для надежной идентификации целевых компонентов (соединений серы) достаточно сравнения хроматограмм, полученных в разных режимах детектирования [ПО]. [c.446]

Анализаторы газов, действие которых основано на атомнофлюоресцентной спектрометрии пламени, применяются для определения сернистых соединений в воздухе и газовых смесях. В высокотемпературном водородном пламени соединения [c.102]

Из методов определения сернистых соединений в газах в первую очередь следует отметить экспресс-метод анализа сероводорода, разработанный во ВНИИНП [68]. Определение основано на цветной реакции сероводорода с уксуснокислым свинцом, нанесенным на силикагель, в виде 1%-ного раствора (соотношение количеств раствора и силикагеля 1 1) с последующей осушкой до 35—65% влажности. [c.81]

Goode К.А. - J.Inst.Petrol.,1970,56,№547,33-41 Экспресс-информация.Химия и переработка нефти и газа,1970,№19,4. Газохроматографическое определение сернистых соединений в природных газах Северного моря с помощью пламенного фотометрического детектора. [c.187]

Следует отметить, что рост степени обессеривания пропорционален повышению температуры до определенных пределов. Каждый вид сырья имеет свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения ненредельных Зчлеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений, в связи с чем уменьшается избирательность действия катализатора по отношению к сере и рост степени обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов п [c.44]

Полученная величина в дальнейших расчетах уточняется после определения количества водорода, вошедшего в состав дизельного топлива при гидрогенолнзе сернистых соединений и гидрировании непредельных углеводородов. Полученные значения выхода газа, бензина и дизельного топлива далее будут использованы при составлении материального баланса установки и реактора гидроочистки. [c.144]

Выбор схемы и технологии переработки газа является задачей, требующей выполнения большого объема предпроектных работ. Это связано с тем, что выбор способа очистки, расположение установок очистки и другие вопросы должны отвечать определенным требованиям - не только технологическим, экономическим, но и экологическим. Например, современные требования к установке очистки газа могут быть сформулированы следующим образом [2] минимальное увеличение себестоимости основной продукции, использование минимальных площадок для установки, применение недорогих и иедефицитных реагентов возможность непосредственного использования конечных продуктов или удобной их переработки полной автоматизации процесса очистки и гибкости к возможным колебаниям режимов минимального количества сернистых соединений в выбрасываемых из установки газах обеспечения хорошего рассеивания в атмосфере. [c.47]

Проблемы, связанные с разделением фаз. На теплообменники могут воздействовать различные агрессивные вещества. Вместе с тем могут возникать другие виды воздействий, связанные с разделением фаз во время охлаждения или нагрева. Один случай уже ранее рассматривался образование и удар капель воды в газе с содержанием СОо. Аналогичная проблема может возникать в случае, когда газ содержит определенную долю НзЗ, что характерно для ряда нефтеперегонных процессов в таких случаях необходимо использовать аустенитную сталь для труб [10]. В некоторых процессах в результате синтеза в химических реакторах может образовываться небольшое количество органических кислот, таких, как муравьиная, уксусная и масляная, которые могут конденсироваться преимущественно при опускном течении жидкости в охладителях, а затем в дисцилляционных установках. Вниз по потоку от точки начала конденсации кислоты становятся все более разбавленными и менее коррозионными. Кроме основных компонентов потока в реакторах образуются небольшие количества агрессивных соединений, что способствует увеличению скорости коррозии. В качестве примера можно привести цианид водорода, который образуется в реакторах при каталитическом крекинге жидкости. Однако отложения, образующиеся вследствие выноса из дистилляционных установок, могут оказаться полезными. Ранее было отмечено, что углеродистая сталь обладает стойкостью при работе парциального конденсатора очистителя СОа, несмотря на то, что в газовой фазе концентрация СО2 высока. Это происходит отчасти вследствие выноса карбоната калия или раствора аминовой кислоты, из которых происходит выделение СО2, что значительно уменьшает кислотность конденсата. Кислород способствует ускорению ряда коррозионных процессов (а именно образованию сернистых соединений за счет НзЗ) и коррозии за счет СО2, а случайное загрязнение кислородом (например, из-за [c.320]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Ппинпициальная технологическая схема установки. Очищенный от сероводорода газ смешивается с небольшим количеством пара и проходит через подогреватель, где нагревается до 460°С. Отсюда он поступает в нижнюю часть десульфоризатора, затем в теплообменник и водяной холодильник. Очищенный от сернистых соединений и охлажденный газ направляется в печь конверсии, смешивается с определенным количеством пара и поступает в вертикальную трубчатую печь конверсии углеводородного газа. [c.165]

В этой главе рассматриваются вопросы учета сырой нефти при ее дальнейшей транспортировке, не затрагивая вопросов измерения дебита нефтяных скважин. Под сырой нефтью будем подразумевать любую нефть (жидкость), полученную после сепарации, без всякого ограничения содержания каких-либо примесей (воды, солей, механических примесей и т.д.) и перекачиваемую на установки подготовки нефти. Эта жидкость представляет собой сложную смесь нефти, растворенного газа, пластовой воды, содержащей, в свою очередь, различные соли, парафина, церезина и других веществ, механических примесей, сернистых соединений. При недостаточном качестве сепарации в жидкости может содержаться свободный газ в виде пузырьков - так называемый окклюдированный газ. Все эти компоненты могут образовывать сложные дисперсные системы, структура и свойства которых могут быть самыми разнообразными и, самое главное, не постоянными в движении и времени. Например, структура и вязкость водонефтяной эмульсии могут изменяться в широких пределах в процессе движения по трубам, в зависимости от скорости, температуры, давления и других факторов. Всё это создаёт очень большие трудности при учете сырой нефти, особенно при использовании средств измерений, на показания которых влияют свойства жидкости, например, турбинных счетчиков. Особенно большое влияние оказывают структура потока, вязкость жидкости и содержание свободного газа. Частицы воды и других примесей могут образовывать сложную пространственную решетку, которая в процессе движения может разрушаться и снова восстанавливаться. Поэтому водонефтяные эмульсии часто проявляют свойства неньютоновских жидкостей. Измерение вязкости таких жидкостей в потоке представляет большие трудности из-за отсутствия методов измерения и поточных вискозиметров. Измерения, проводимые с помощью лабораторных приборов, не дают истинного значения вязкости, так как вязкость отобранной пробы жидкости отличается от вязкости в условиях трубопровода из-за разгазирования пробы и изменения условий измерения. Содержание свободного газа зависит от условий сепарации и свойств жидкости. Газ, находясь в жидкости в виде пузырьков, изменяет показание объемных счетчиков на такую долю, какую долю сам составляет в жидкости, то есть если объем газа в жидкости составляет 2 %, то показание счетчика повысится на 2 %. Точно учесть содержание свободного газа при определении объема и массы нефти очень трудно по.двум причинам. Во-первых, содержание свободного газа непостоянно и может изменяться в зависимости от условий сепарации (расхода жидкости, вязкости, уровня в сепараторах и т.д.). Во-вторых, технические средства для непрерывного измерения содержания газа в потоке в настоящее время отсутствуют. Имеющиеся средства, например, устройство для определения свободного газа УОСГ-ЮОМ, позволяют производить измерения только периодически и дают не очень достоверные результаты. Единственным способом борьбы с влиянием свободного газа является улучшение сепарации жидкости, чтобы исключить свободный газ или свести его к минимуму. Для уменьшения влияния газа УУН необходимо устанавливать на выкиде насосов. При этом объем газа уменьшается за счет сжатия. [c.28]

Способность цеолитов адсорбировать молекулы определенных размеров широко используют для очистки и разделения нефтепродуктов очистки газов и жидкостей, удаления двуокиси углерода, сероводорода и других сернистых соединений, повышения октанового числа бензинов (на 5—26 пунктов) в результате удаления н-алканов. В настоящее время цеолиты широкр применяют для выделения к-алканов из нефтяных фракций —от бензиновых до газойлевых включительно с содержанием н-алканов около 20% (масс.). Выделенные нормальные парафиновые углеводороды используют при производстве белковых веществ, моющих средств и других продуктов нефтехимического синтеза. Чистота н-алканов, полученных разделением на цеолитах, значительно выше, чем при выделении другими методами (более 98% при разделении цеолитами и 90—96% при разделении карбамидом). Одновременно с н-алканами получают денормализат — смесь изопарафиновых и циклических угл ёводородов. [c.253]

Анализ сернистых соединений нефтяных дистиллятов сопряжен со значительными трудностями. Строение этих веществ сложнее строения углеводородов, в растворе которых они находятся, а содержание их в нефтепродуктах весьма мало (в среднедистиллятных фракциях высокосернистых нефтей не более 5—7 вес. %). Поэтому ни один из современных аналитических методов не позволяет с исчерпывающей полнотой определить состав нефтяных сернистых соединений. Лишь комбинируя методы определенным образом, удается решить эту задачу. Достоверность результатов во многом зависит от того, как подготовлено сырье для исследования. Насколько важна подготовка материала и насколько она может быть индивидуальна и неповторима для другого сырья, показывает следующий пример. Фракцию 111—150° С нефти месторождения Уассон (США) вначале в изотермических условиях разгоняли на узкие фракции. Из этих фракций специальными комбинированными методами были удалены меркаптаны (опи могли помешать определению соединений других классов). Однако даже такой подготовки оказалось недостаточно. Поэтому узкие фракхщ-подвергли гидрогеполизу. В результате сернистые соединения восстановились до соответствующих углеводородов, которые и были обнаружены методом газо-жидкост-ной хроматографии. Для проверки были проведены параллельные исследования методами ИК- и масс-спектрометрии, которые подтвердили правильность результата основного анализа. [c.75]

Отбор проб. Для определения содержания сернистых соединений пробы газа отбирают непосредственно из источника в соответствующие газоанали-ааторы (по ГОСТ 17556—72) или в пробоотборники из коррозионностойкого материала (алюминий, нержавеющая сталь), или в стеклянные газовые пипетки сухой продувкой без использования водных затворов, выводящих из системы анализируемые компоненты (ГОСТ 18917—73). [c.33]

Температура в балансе распределения сернистых соединений имеет решающее значение и при последующей переработке прямогонных продуктов с применением термических или термокаталитических процессов (термический крекинг, каталитический риформинг, каталитический 1срекинг, коксование, пиролиз и т. п.). На основании работы завода па ишимбайской нефти [9] составлен баланс сернистых соединений по классам и исследовано влияние температуры процесса на различные классы этих соединений. Состав сернистых соединений (определение но Фараджеру) в дистиллятах, остатке и газе и их сумма сопоставлены с составом сернистых соединений в перерабатываемом сырье (табл. 6, 7 и 8). [c.36]

Результаты определения содержания серы методом смыва бомбы по сравнению с методом Эшка получаются несколько заниженными. Причиной служат потеря серы в шлаке, образующемся при сгорании топлива в бомбе, и потери сернистых соединений в газах, выпускаемых из бомбы. Однако, как показывают работы ВТИ [Л. 61, 62], содержание серы в шлаке даже в многосернистых и многозольных топливах обычно не превышают 0,1%. В зависимости от калорийности топлива и содержания в нем серы, последняя может не полш стью сгорать до 50з и частй ее окисляется только до 80г. Учитывая значительно меньшую растворимость ЗОг в воде, по сравиекню с 50з, (неизбежны потери ЗОз при выпуске газов из бомбы. [c.131]

Расчет температуры точки росы требует знания состава дымовых газов в отношении содержания НгО и 50з. Измерение содержания водяных паров в дымовых газах рассмотрено в главе четвертой кроме того, если известен состав слшгаемого топлива, коэффициент избытка и влажность воздуха, содержание водяных паров в газах может быть достаточно точно определено расчетным путем. Определение содержания 50з в газах сопряжено с большими трудностями, вызываемыми, с одной стороны, малым содержанием его в газах, а с другой, — присутствием в них ЗОг. Так, например, содержание сернистых соединений в дымовых газах в отношении 50з характеризуется миллионными долями объема, а ЗОг может доходить до 0,3%. Содерл<ание ЗОз, кроме того, должно определяться с максимально возможной точностью, поскольку небольшие изменения его концентрации вызывают заметные отклонения в температуре точки росы. Погрешности в определении ЗОз получаются или в результате преждевременной его конденсации на пути к газоаналитической аппаратуре, или вследствие окисления ЗО2 во время анализа. Последнее происходит при абсорбции газов в водных растворах по-разному сильно, в зависимости от содержания и характера примесей, играющих роль катализаторов. Это явление может быть исключено тари применении надлежащего ингибитора. Рассмотрим некоторые методы химического определения ЗОз в газах. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология