Циглера Натта стирола

Опыт 3-33. Стереоспецифическая полимеризация стирола на катализаторах Циглера—Натта [c.157]

Стирол (I), пентен-1 (И) Стирол, гексен-1 (III) Стирол, гептен-1 (IV) Гомополимеры и сополимеры (V) Катализатор Циглера—Натта. Содержание 1 в V увеличивается с ростом длины цепи от II к IV, состав V изменяется при варьировании соотношения А1 Ti [1043] [c.603]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Ввиду значительной специфичности применяемых в анионной полимеризации инициаторов для каждого типа инициирующих систем обычно характерен свой круг вступающих в С. мономеров. Напр., Циглера — Натта катализаторы применяют для С. олефинов, соединения щелочных и щелочноземельных металлов — для С. сопряженных углеводородных мономеров (диены, стирол) или винильных мономеров с полярными заместителями. [c.228]

Важным развитием полимеризации по Циглеру— Натта является сополимериз ция стирола, бутадиена и третьего компонента, например такого, как дициклопентадиен или гексадиен-1,4, что дает синтетические каучуки. Вместо галогенидов титана в этом случае более предпочтительными катализаторами являются галогениды ванадила. [c.632]

Влияние длинных боковых ответвлений на реакционную способность мономеров проявляется в реакциях сополимеризации, что видно при рассмотрении процессов получения сополимеров длинноцепных а-олефинов со стиролом на катализаторах Циглера—Натта. С увеличением длины цепи а-олефина содержание стирола в сополимере постепенно увеличивалось. Это, по-видимому, связано либо с увеличением стерических затруднений при увеличении длины бокового ответвления либо с изменением микроконцентрации мономера в связи с изменением его сродства к стиролу. Ниже приведены константы сополимеризации для некоторых систем а-олефин (гг) — стирол (г ) [c.130]

В книге подробно рассматривается теория различных процессов сополимеризации, применение этих процессов для получения новых полимерных материалов и модификации полимеров (блок- и привитая сополимеризация). Широко представлены результаты исследований новых мето-. дов сополимеризации совместная полимеризация на катализаторах Циглера — Натта и окисных катализаторах, анионная и катионная сополимеризация. Подробно описаны методы получения и свойства сополимеров на основе этилена, стирола, акрилонит-рила, винил- и винилиден-хлорида и акрилатов. В книге приведены исчерпывающие данные по константам сополимеризации всех изученных систем. [c.128]

Некоторые реакции полимеризации, например полимеризация стирола, пропилена, этилена и другие, протекают настолько быстро в присутствии катализаторов Циглера—Натта, что, по-видимому, вполне достаточно одноступенчатого реактора смешения. [c.147]

В ИХП АН Азерб.ССР сополимеризацией изобутилена со стиролом в присутствии хлористого алюминия и металлоорганического катализатора Циглера-Натта получены вязкостные присадки, обладающие высокой деполимеризационной устойчивостью к термическим и механическим воздействиям. [c.23]

ММА и АН. Механи.зм этой полимеризации отличается от координационно-анионного, принятого для олефинов, Так, например, при координационно-анионной нолимеризации производных стирола под действием катализаторов Циглера—Натта было установлено, что предпочтительно полимеризуются те из них, которые обладают повышенной электронной плотностью на двойной связи [ ]. В случае анионной полимеризации ММА и АН имеет место обратное — сополимер обогащен акрилонитрилом, обладающим более низкой электронной плотностью на двойной связи [83, 102] Электронодонорные группы замедляют или даже исключают координационно-анионную полимеризацию олефинов [ ]. Этого не происходит при анионной полимеризации ММА и АН, хотя они и обладают активными электронодонорными группами. [c.235]

Этилен, а-олефины и стирол -(- катализаторы Циглера—Натта (например, Натта о сотр. [24]) [c.242]

Полимеризация стирола на катализаторах Циглера — Натта в присутствии молекулярного водорода. [c.127]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]

Эфиры ортотитановой кислоты используются и в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений — как компоненты каталитической системы Циглера — Натта и непосредственно — для полимеризации а-олефинов, бутадиена, изопрена,, стирола и т. д. Эфиры ортотитановой кислоты являются хорошими катализаторами и для реакций переэтерификации. Так, при проведении реакций переэтерификации эфиров карбоновых кислот спиртами или другими эфирами может быть использован в качестве катализатора тетраизопропоксититан. Различные тетраалкоксититаны можно также использовать в реакциях переэтерификации эфиров ортокремневой кислоты спиртами, фенолами или эфирами карбоновых кислот. [c.380]

Аналогичными методами, пользуясь катализаторами Циглера — Натта, можно получать блок-сополимеры со стереорегулярнымц блоками (весьма вероятно, что приведенный блок-сополимер стирола и йзЪпрена также содержит подобные блоки). [c.272]

Для понимания механизма полимеризации под действием катализаторов данного типа полезно обратиться к исследованиям Натта и сотрудников, касающимся циклобутена [60, 61]. Обычные радикальные, катионные и анионные возбудители не вызывают полимеризации этого мономера. Он может быть заполимеризо-ван с помощью катализаторов Циглера—Натта и, как недавно было показано, под влиянием хлорида родия в водной среде. На этом основании Натта принимает для полимеризации в системе циклобутен—Rh lg—НаО анионно-координационный механизм. Эти представления не могут быть, однако, перенесены на мономеры винильного ряда, для которых возможна полимеризация на основе тех же катализаторов в водных эмульсиях [62]. Полимеризация стирола и метилметакрилата в системах с участием содей родия, палладия и других переходных металлов приводит к атактическим полимерам, а сополимеры стирола с метилмета- [c.433]

Галогениды циркония также катализируют полимеризацию, например, Zr U — полимеризацию стирола [138], комплекс Zt U ROR — полимеризацию изоолефинов в полимер при температуре от —20 до —165° С, сополимеризацию изобутена с бутадиеном при температуре от —95 до—103° С [281, 282]. Но в основном соединения этих элементов, особенно титана, применяются в качестве активных компонентов в катализаторах Циглера—Натта. Последние представляют собой комбинации соединений переходных элементов IV—VIII групп (обычно называемых катализаторами) и производных металлов I—III групп, типа алкилов, алкилгалогенидов, гидридов и др. (сокатализаторов) [422]. Чаще всего в качестве сокатализаторов используются алюминийалкилы. [c.411]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Полимеры, содержащие на конце цепи двойные связи, могут быть превращены в алюминийорганические соединения при проведении реакции с диэтилалюминийгидридом. Так, в результате присоединения алкил-алюминийгидрида но двойным связям в молекуле сополимера стирол-бутадиен образуются алюминийорганические соединения, которые в присутствии соединений переходного металла, например Ti l4 и Т1С1з, дают полимерные катализаторы типа катализаторов Циглера — Натта. Под действием этих катализаторов протекает привитая сополимеризация этилена, пропилена или стирола по следующей схеме [c.300]

Всесезонные трансмиссионные масла получали путем добавления к масляной основе синтезированной нами вязкостной присадки ИНХП-20. Эта присадка была получена сополимеризацйей изобутилена со стиролом в соотношении 90 10 в присутствии металлоорганического катализатора Циглера—Натта (смесь триэтилалюминия и четыреххлористого титана). [c.41]

Непременное условие цепной полимеризации — образование активных центров, однако обычные мономеры (этилен, винилхлорид, стирол) не могут разорвать двойную связь только под действием света или тепла. Для.этого обычно необходима перекись бензоила (радикальная полимеризация) или катализатор Циглера — Натта А1(С2Н5)з + Т1С1з (ионная полимеризация). [c.165]

Основными методами синтеза ударопрочного полистирола так же, как гомополистирола и сополимеров стирола, являются периодический блочно суспензионный и непрерывный блочный. Выбор сырья при получении ударопрочного полистирола во многом определяет качество готового продукта [283, с. 64 ЙП]. В производстве ударопрочного полистирола используются различные каучуки (изопреновые, бутадиен-стирольные, этилен-пропиленовые, бутил-акрилатные), но наибольшее применение нашли бутадиеновые каучуки. Известно использование как высокостереорегулярных каучуков, синтезируемых на каталитических системах Циглера— Натта (I), так и каучуков смешанной микроструктуры, получаемых на литиевых каталитических системах (11) и отличающихся повышенным содержанием 1,2-звеньев, большей чистотой и узким Д4МР ет 1 5 2. Основные физико-химические характе- [c.169]

Полимеризация этилена на окислах металлов на носителе представляет промышленный интерес, так как образующийся полиэтилен, полученный полимеризацией на катализаторах Циглера — Натта, имеет линейное строение. То, что указанные типы катализаторов одинаково влияют на строение образующихся полимеров, является, очевидно, следствием идентичности механизмов их полимеризации и природы активных центров. Активация путем восстановления окиси металла на носителе очень близка к алкилированию (восстановлению) соединения переходного металла, одного из компонентов катализатора Циглера — Натта. Собственно, если не обращать внимания на носитель, то большинство таких систем, состоящих из катализатора (окисла металла) и восстановителя, попадает под определение катализатора Циглера — Натта. От последних они отличаются лишь меньшей активностью. Полимеризацию на окисных катализаторах проводят при сравнительно высоких температурах (100—200 °С). Многие мономеры (например, стирол), полимеризующиеся на катализаторах Циглера — Натта, неактивны в присутствии окислов металлов па носителе. Такие катализаторы отличаются также очень низкой стереорегулирующей сиособпостью. Если частично кристаллический полипропилен еще можно получить на таких катализаторах, то при полимеризации большинства других а-олефинов образуются только аморфные или очень слабо кристаллические полимеры. [c.535]

По полярности стирол занимает промежуточное положение между неполярными и полярными алкенами. Благодаря отсутствию в его молекуле сильно полярных или реакционноспособных функциональных групп стирол стереоспецифически полимеризуется на катализаторах Циглера — Натта. Вместе с тем стирол подвергается стереоспецифической полимеризацпп в присутствии не только катализаторов Циглера — Натта, но и других катализаторов, что обусловлено некоторой полярностью его бензольного ядра. Стереоспецифическая полимеризация стирола в присутствии лития и его алкилов идет по тому же механизму, что и полимеризация метилметакрп.тата [108]. [c.539]

Средняя продолжительность роста цепей на гетерогенных катализаторах Циглера—Натта велика не только для этилена, пропилена, но и для других а-олефинов, стирола и диенов [198]. Это обстоятельство позволяет синтезировать блоксополимеры этилена, пропилена, пентена-1, октена-1, децена-1 с З-метилбутеном-1 3-метил-пентеном-1 4-метилпентеном-1 4,6-диметилгентеном-1 [493, 497, 498], бутена-1 с 4,4-диметилпентеном-1 [499], а-олефинов со стиролом [498, 500—502] и винилнафта-линами [503], изопрена и стирола [504], стирола и а-метилстирола, этилена и 1,5-гексадиена [505, 506], стирола и бутадиена [507], бутадиена и изопрена [508], олефинов и диенов [509, 510], пропилена и винилцикло-гексана [511]. [c.105]

Во второй половине 50-х годов развернулась широкая дискуссия вокруг основных проблем полимеризации, в частности относительно катализатора Циглера—Натта. Главный вопрос заключался в том, возможно ли практически получить на этом катализаторе неразветвленный полимер этилена при обычном давлении, атакжеДЛО... и ЬЬЬ... стереоизомеры (изотактические полимеры) стирола, пропилена и других а-олефинов. К этому времени подтвердилось предположение о применимости катализатора Циглера для полимеризации изопрена с целью синтеза 1,4-ц с-полиизопрена, структура которого идентична структуре натурального каучука [c.137]

Сополимеры 4-метилпентена-1 со стиролом были получены Андерсоном [176], Кренцелем [157] и Кнссиным [177] в присутствии катализаторов Циглера — Натта. Константы сополимеризации при 45 °С составляют Г1 = 3,67 0,22 (4-метилпентен-1) и гг == = 0,89 + 0,05 (стирол) [176]. Сополимеры обладают более высокой термостойкостью по сравнению с ПМП. При введении в качестве сомономера 5—9 % стирола температура, при которой в инертной атмосфере сополимер разлагается на 10%, равна 395°С, т. е. она выше, чем у соответствующих гомополимеров (у ПМП 384 °С у ПС 345 °С) [157]. [c.84]

Гетеротактический полистирол относится к на 1более известным и технически важным синтетическим продуктам. При растяжении полимера цепные молекулы ориентируются лишь в незначительной степени [918] н добиться появления дихроизма почти не удается [983, 1134]. В спектрах же сополимеров с относительно высоким содержанием стирола дихроизм полос отчетливо проявляется [1483], В противоположность гетеротактическому полистиролу нзотактический полимер, полученный с помощью катализаторов Циглера—Натта, обладает свойствами кристалла и при растяжении хорошо ориентируется. Макромолекулы стереорегулярного полимера имеют спиральную конформацию. В каждом витке спирали содержится три мономерных звена [1227, 1228, 1245], Структура полистирола сходна со структурой полипропилена. [c.259]

В процессах полимеризации широко используют гомогенные катализаторы Циглера-Натта, растворы органических комплексов металлов, обладающие стереоселективностью. Однако эти катализаторы имеют ряд недостатков - малая температурная стабильность (до 200 °С), необходимость отделения продуктов реакции от катализатора, его регенерации и т.п. Поэтому осуществлена гетеронизация гомогенных катализаторов путем закрепления органических металлокомп-лексов на поверхности минеральных или полимерных сорбентов (цеолиты, оксид алюминия, сополимеры стирола и т.п.) [49]. [c.37]

Важным этапом в создании современных представлений о механизме полимеризации а-олефинов и их производных под действием катализаторов Циглера—Натта явилось установление двух-стадийности реакции роста, т. е. протекания ее последовательно через стадию координации мономера с катализатором и стадию внедрения мономера в растущую цепь. Идею о двухстадийности реакции роста выдвинул Натта с сотр. [ 1, исследовавший относительную реакционную способность производных стирола (с заместителями в кольце) при их стереоспецифической полимериза- [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология