Пирен анализ

Для анализа полициклических ароматических углеводородов успешно применяют флуоресцентные датчики, высокая чувствительность и селективность которых определяется сильной естественной флуоресценцией этих веществ. В результате чувствительность по 3,4-бензпирену составляет 4-10 г в пробе [15]. Этим методом анализируют растворы, полученные при поглощении ароматических углеводородов из газа, а также экстракты сточных вод. Время выхода веществ при использовании в качестве растворителя водного раствора ацетонитрила (при 60 °С и 5,5 МПа) составляет в мин антрацен — 4,8, пирен— 5,9, хризен — 7,3, [c.324]

Сочетание ТСХ с электрофорезом улучшает разделяющую способность системы и значительно ускоряет процесс. Так, если на разделение смеси пиренов в тонком слое без наложения электрического поля затрачивается около 60 мин, то при наложении поля для анализа требуется лишь 4 мин. [c.159]

В-третьих, бенз(а)пирен и другие ядовитые продукты выхлопных газов по-прежнему являются проблемой. Как уже упоминалось, при анализах проб петербургской воды бенз(а)пирен не определяется, но в других регионах дело обстоит [c.67]

Тестирование колонок, заполненных обращенно-фазовыми адсорбентами (химически алкил-модифицированные силикагели типа С8, С16 и С18), лучше производить смесью "бензол-нафталин-антрацен" или "нафталин-антрацен-м-терфенил" при использовании элюента "ацетонитрил-вода" в соотношении от 60 40 до 75 25 по объему в зависимости от содержания углерода в адсорбенте. Для сорбентов, содержащих 12-14% углерода, предпочтительнее элюент "ацетонитрил-вода" в соотношении 55 45. При содержании углерода 16-18% и выше используются элюенты с содержанием ацетонитрила, большим 70% по объему. Расчет эффективности ведется по антрацену или м-терфенилу. При подготовке колонки к анализу беиз(а)пирена расчет эффективности целесообразнее проводить по бенз(а)пирену (рис. 2.6). В этом случае используется элюент "ацетонитрил-вода" в соотношении 75 25 или 80 20. [c.22]

Пики 1 - нафталин 2 -бифенил 3 - флуорен 4 -антрацен 5 - пирен 6 - три-фенилен 7 хризен 8 -бенз(а)пирен Воспроизводимость анализа иллюстрируется табл 7-2 [c.203]

В качестве следующего примера анализа смесей приведем работу Цандера [337], который исследовал применение фотолюминесцентного анализа в химии каменноугольной смолы [338 341]. Пирен фосфоресцирует хуже, чем некоторые из его примесей, что создает благоприятные условия для изучения его [c.427]

Многие полициклические ароматические соединения с конден-сированными ядрами не дают достаточно хорошего сигнала в водородном пламенном детекторе. На рис. 10-13 показан результат дополнительного анализа таких соединений с помош ью детектора с электронным захватом [29]. Отмечалось, что бенз-[Ь]-флуорантен и бенз-[а]-пирен совсем не дают сигнала в пламенном детекторе, но легко обнаруживаются с помощью детектора с электронным захватом. [c.379]

Возникает вопрос о токсичности полученнных материалов. Масс--спектральныи анализ ароматической части АСМОЛ-1 и битума ЕН-1У (см. рис. 3 и табл. 5.3) свидетельствует, что содержание канцерогенной тетра- и пентаароматики, в частности, содержание пиренов в АСМОЛ-1 и БН-1У, примерно одинаково (4,1- ,2 об.). Следовательно, АСМОЛ- по санитарно-гигиеническим характеристикам близок к нефте-битумам и повышенной опасности по канцерогенности при эксплуатации не представляет. По данным УфШ санитарии и гигиены асфальто-смолистые олигомеры относятся к малотоксичным веществам (1У класс токсичности). [c.59]

По масс хроматограмме пиков ионов с массой 99 идентифицировались алканы путем анализа полных масс спект ров, зарегистрированных на вершинах хроматографических пиков Масс хроматограммы, зарегистрированные по другим характеристическим ионам, служили для идентификации других классов соединений В исследованных образцах были найдены н алканы is—Сзь алкилнафталины, алкилантрацены или фенантрены, пирен, флуорантен, различные фталаты Концентрации этих соединении находились в пределах от [c.152]

Следует указать, что за последние годы значительно расширен ассортимент продукции коксохимического производства. Организовано производство таких,[ранее не вырабатывающихся в СССР продуктов, как серная кислота, фталевый ангидрид, сернистый аммоний, роданистый натрий, смешанные соли, винилпроизвод-ные пиридина и других оснований, пирен, аценафтен, аценафти-лен, индивидуальные пиридиновые основания, мезитилен, изомеры ксилола, изомеры крезолов, метилнафталины, а также реактивы, число которых только на Харьковском коксохимическом заводе составляет свыше 30. Каждый из этих продуктов имеет свои схемы и методы контроля производства и анализа сырья и чистых продуктов, часто довольно сложные. Поместить весь этот материал в настоящей книге, естественно, не представляется возможным этому вопросу необходимо посвятить специальную книгу. [c.8]

В аналитической практике хроматографического анализа весьма затруднен расчет малых количеств примесей, трудно отделяемых от основного вещества, что имеет место, в частности, при определении бразана в пирене, когда его содержаиие иже 5%. [c.121]

Шор и Кац [66] применили хроматографирование на колонке с МгОз для анализа многоядерных ароматических углеводородов в атмосфере. Так, были обнаружены путем спектрофотометрирования фракций проб в циклогексане антрацен, пирен, флуорантен, фенантрен и другие многоядерные соединения. Аналогичная работа с некоторыми усовершенствованиями была проведена Линдси [67]. Многоядерные ароматические углеводороды разделяли и идентифицировали в газах пиролиза, в дыму и т. д. [c.129]

Калибровочный график строится по данным анализа не менее пяти эталонов с концентрацией анализируемых компонентов 20, 40, 60, 80 и 100%. В качестве буферной смеси при приготовлении эталонных пленок бразана и хризена используются химически чистые пирен и флуорантен. Для построения калибровочного графика по бразану использовалось вещество, содержащее 98% бразана. Применяемый для калибровочных целей хризен имел температуру плавления 253°С. [c.156]

При извлечении ПАУ из воды с помощью жидкостной экстракции с последующим анализом методом КГХ/МС разделение компонентов осуществляется на капиллярной колонке (30м х 0,25 мм) с силиконом НР 5-MS в режиме программирования температуры колонки от 40°С до 320°С. В этих условиях пики больщинства ПАУ хорошо разрешены. Хуже всего делятся следующие пары бенз(а)антрацен и хризен бенз(в)флуорантен и бенз(к)флуо-рантен дибенз(а,11)антрацен и идено(1,2,3-сс1)пирен. Предел детектирования при рутинном определении ПАУ методом КГХ/МС составляет 0,1 ppb (100 нг/мкл) для пробы объемом 250 мл. [c.470]

Рис. 11.13. Анализ экстракта сточной воды при использовании ВЭЖХ/ФЛД. Идентифицированные компоненты [8] 1 — нафталин 2 — фенантрен 3 — антрацен 4 — флуорантен 5 — пирен 6 — хризен 7 — бенз(Ь)флуорантен 8 — бенз(к)флуорантен 9 — бенз(а)пирен.

Из-за трудностей непосредственного хро-А матографического разделения всех встреча-ющихся полиядерных ароматических углеводородов разработан и использован комбинированный метод, предусматривающий использование газовой и тонкослойной хроматографии [236]. Особо опасные с точки зрения канцерогенной активности полиядерные ароматические углеводороды— пирен, 4-метилпирен, 3,4-бензпи-рен, 1,2,5,6-дибензпирен определяли в атмосфере [237, 238], в том числе при производстве сажи [239]. В работах [240, 241] описаны выделение и анализ еще более опасных канцерогенов — гетероциклических аза-аналогов полиядерных ароматических углеводородов. [c.114]

С помощью фосфоресцентного анализа. Обнаружение трех главных примесей в техническом пирене иллюстрирует рис. 165. Возбуждение при 360 нм (в пределах сильной полосы поглощения флуорантена) дало почти неискаженный спектр фосфоресценции этой примеси (кривая /), а правильность идентификации была подтверждена измерением времени жизни фосфоресценции. Возбуждение при 290 нм дало другой спектр (кривая 3), в котором две главные полосы соответствуют полосам бензо-[6]-нафто-[1,2- ]-фурана (кривая 4). Наконец, возбуждение при 340 нм привело к третьему спектру фосфоресценции (кривая 5), одна часть которого- обусловлена флуорантеном, а другая (коротковолновая) была приписана бензо-[6]-нафто-[2,3-с/]-фурану. Цандер отметил также, что метод измерения фосфоресценции является идеальным для обнаружения карбазола и фенантрена в антрацене (нефосфоресцирующем), и дал калибровочные кривые для интервала от ОД до 2%. Кроме того, он показал, что измерение фосфоресценции является простым и надежным прямым методом определения сильно фосфоресцирующего трифенилена в присутствии нескольких различных 5-циклических соединений во фракциях каменноугольной смолы, содержащих 2% этого вещества (рис. 166). Для идентификации и определения Цандер использовал интенсивный максимум испускания трифенилена в области 463 нм. Возбуждение проводилось в максимуме поглощения трифенилена при 258 нм. При концентрациях ниже 10 М удавалось избегать эффекта внутреннего фильтра, обусловленного присутствием других компонентов. Хотя фракции смолы содержат много других фосфоресцирующих соединений, в области 463 нм ни один из этих спектров не создавал серьезных помех. [c.428]

В следующем разделе мы рассмотрим реакдаиВг в водных раст ворах, содержащих мицелпы ЦТМА без пирена. Здесь мы проведем теоретический анализ окислительно-восстановительных реакций между Вг и пиреном, протекающих в мицеллярных растворах ЦТМА и рассмотрим особенности кинетики этого процесса. [c.297]

В первой части работы приводятся химические сдвиги и времена спи№-решеточной релаксации (величины Г, ) для различных разрешенных пиков в спектрах ЯМР Ни спектрах ЯМР С с развязкой по протонам водных растворов перечисленных выше ПАВ. Эти данные свидетельствуют о градиенте подвижности сегментов углеводородных цепей, а также фрагментов оксиэтилена. С помощью кинетического анализа экспериментов по тушению флуоресценции последовали проницаемость мицелл неионогенных ПАВ по отношению к различным ионным и нейтральным веществам. Флуоресценция зондов, присутствующих либо в форме ковалентно связанных (фенок-сильных) фрагментов, либо введенных извне (пирен), тушится молекулами внутри неионной мицелпы. Изучение основных фотофизи— ческих свойств феноксильной группы дает информацию относительно окружения вокруг хромофора в этих неионных мицеллах. О солюбилизации пирена вблизи феноксильной группы судили по эффективному переносу энергии синглетного возбуждения. Особенности зоны солюбилизации пирена в гидрофобном ядре мицеппы приводят к интересным фотохимическим следствиям. Например, фотолиз рубиновым лазером с длиной волны 347,1 нм гшрена, растворенного в неионогенных ПАВ, приводит к эффективной фотоионизации. [c.308]

Бензпирен (XIX). Спектр поглощения по виду положению полос довольно сходен со спектром пирен Растворы обладают фиолетовой флуоресценцией, спект которой простирается от 3750 до 4500 А. При 77 °К спект флуоресценции 1,2-бензпирена в спирте разрешается к 10 полос, а в гексане — на 100 полос. Сравнительно сл бая начальная полоса флуоресценции, = 26570 см (Яоо = 3763 А), всего на 300 см по сравнению с таково в пирене смещена в красную область. Шпольскнй сотр. дали подробный анализ спектров флуоресценци и фосфоресценции 1,2-бензпирена в гексане при 77 и 4 °Е В полосе флуоресценции выделены 32 частоты, из которы наиболее активны 1254, 1339, 1415, 1444 см , отнесенны к полносимметричным колебаниям, а также частоты 77 и 780 слг неполносимметричных колебаний. Первые четь ре частоты интенсивны лишь в комбинации с двумя пс следними частотами. Полоса фосфоресценции, с = = 18 630 см интенсивна и отстоит О—0-полосы флуорес ценции на 7940 сл1 , смещаясь в сторону меньших частот т. е. 5, Г-интервал в 1,2-бензпирене меньше, чем в пире не. В спектре фосфоресценции, расположенном в област 5330—6700 А выделены колебательные частоты 343, 383 456, 649, 1090, 1150, 1255, 1262, 1339, 1415 и 1444 см [c.88]

Анализ информационных материалов показывает, что оба вцда сырья для нафталинволикарбоновых кислот могут быть получены в промышленном масштабе. Однако в настоящее время для синтеза нафталинполикарбоновых кислот применяется преицущественно пирен. Важную роль в этом сыграла возможность использования для синтеза не чистого пирена, а более дешевых пиреновых фракций. В будущем сырьевая база на основе пирена вероятно получит дальнейшее развитие с увеличением числа коксохимических заводов, занимающихся переработкой каменноугольной Смолы [74]. [c.14]

Анализ полярограмм ряда таких углеводородов позволяет определить природу продуктов их полярографического восстановления. Бензол не дает полярографической волны в доступной области потенциалов, однако нафталин образует одну волну, высота которой соответствует двухэлектронному восстановлению. Поскольку стирол и 1,2-дигидронафталин способны восстанавливаться, последний не может быть продуктом реакции, и можно сделать вывод, что продуктом восстановления является 1,4-дигидронафталин, как и при восстановлении по Бёрчу. Подобно нафталину антрацен дает одну двухэлектронную волну, восстанавливаясь при этом до 9,10-дигидроантрацена. Фенантрен дает две двухэлектронные волны, причем вторая волна имеет такой же Ех/ , как и единственные волны бифенила, флуорена и 9,10-дигидрофенантрена. Таким образом, первоначально происходит восстановление в положения 9,10. Пирен (59) дает три двухэлектронные волны, причем вторая и третья имеют 1/2, соответствующие двум волнам фенантрена, т. е. первоначальное восстановление происходит в 4,5-положения [c.128]

Описан [34] анализ ацетилено-кислородного пламени (с предварительным смешением газов) на содержание полициклических ароматических углеводородов. Сажу собирали на сетке из нержавеющей стали, экстрагировали хлороформом и анализировали экстракт на колонке длиной 3,6 м с наружным диаметром 6 мм, заполненной хромосорбом (60— 80 меш) с 10% силиконового каучука 5Е-52. Разделение проводили при программировании температуры от 190 до 300 °С, детектирование осуществлялось пламенно-ионизационным детектором и катарометром. На выходе из колонки разделенные компоненты улавливали и снимали их УФ Спектры. Таким образом удалось идентифицировать антрацен, фенантрен, метилфенантрены, флуорантен, пирен, метилпирены и 2,13-бензфлуорантен. Газохроматографическим методом в пламенной саже обнаружены также дифениленоксид и циклопентацен а ф-тилены [35]. [c.117]

При анализе выхлопных газов автомобилей полученный конденсат [32, 33] экстрагировали абсолютированным бензолом, бензольные экстракты обрабатывали 100 мл смеси метанол—вода (4 1) и равным объемом циклогексана [34]. Полициклические ароматические углеводороды переходили в циклогексан. Водно-метанольную фракцию трижды экстрагировали циклогексаном (по 100 мл) полученные экстракты объединяли и упаривали до объема 100 мл. После этого проводили пятикратную обработку нитрометаном (по 100 мл) для извлечения большинства парафиновых углеводородов. Сухие остатки после экстракции нитрометаном разделяли на колонке с оксидом алюминия (почти нейтральная, активность I). Фракции флюорогенов разделяли на индивидуальные ПАУ на ацетилированной бумаге [24]. При этом была опробована бумага, ацетилированная до различной степени. Лучшие результаты были получены на бумаге со степенью ацетилирования 24—26% при использовании в качестве элюента смеси метанола, диэтилового эфира и воды (4 4 1). Чтобы обеспечить воспроизводимость в последовательности разделения компонентов, к растворителю добавляли 2%, М,М-диметилформамида. Очевидно, на бумаге с разной степенью ацетилирования порядок расположения зон компонентов может быть различным. Поскольку расхождения в значениях Rf составляли до 15%, продвижение углеводородов оценивали по отношению к бенз[а]пирену. Для эффективной очистки соединений необходимо повторять препаративное хроматографическое разделение от двух до пяти раз. Участки на хроматограмме, соответствующие флуоресцирующим зонам, вырезали, экстрагировали смесью бензола и этанола (4 1) в атмосфере азота в аппарате Сокслета. Окончательную очистку проводили на хроматографической колонке с силикагелем. [c.186]

Оксид алюминия — целлюлоза (2 1), пентан (первое направление), М,Н-диметилформамид — вода (35 65) (второе направление). Эта методика в основном используется при анализе азагетероциклических соединений, с помощью этой системы был выделен пирен из многокомпонентной фракции растворимых в бензоле загрязнений воздуха [17]. [c.201]

В то же время, на примере пирена показано, что использование смешанных мицелл, в частности двух анионных ПАВ - ДДС и октилсульфата натрия - позволяет увеличить интенсивность сигнала его фосфоресценции при температуре 20°С за счет повышения растворимости ионов таллия (I) [12]. Анализ литературы показал, что практически не описано влияние ТА и его природы на люминесценцию ПАУ в смешанных мицеллах, образованных молекулами ПАВ разного типа. В связи с этим, цель настоящей работы - изучение влияния состава смешанных мицелл анионного ПАВ (ДДС) и неионного ПАВ (Тритона Х-100) на спектрально-кинетические характеристики люминесценции пирена. Выбор пирена обусловлен высокой интенсивностью его флуоресценции и возможностью реализации фосфоресценции при 20°С как индикатора действия ТА. Кроме того, пирен удобен и практически полной солюбилизацией его в мицеллах ПАВ обоих типов [13]. В качестве тяжелых атомов, воздействующих на процессы интеркомбинационной конверсии, использовали катионы таллия (I) и анионы иода. [c.90]

ЛИЯ (I) от концентрации ДДС. Область концентраций ДДС от 0.02 до 0.06 М (2-7 ККМ) соответствовала присутствию в растворе сферических мицелл [16]. Из анализа рис. 1 можно сделать два вывода. Во-первых, значения константы Штерна-Фольмера в мицеллах ДДС значительно выше, чем в водно-этанольных растворах. Так, при соотношении вода этанол равном 4 1 значение /сшт-Ф = (7-0 0.3) X 10 л/моль. Большее значение констант в мицеллах ДДС связано с локальным концентрированием катионов таллия на отрицательно заряженной поверхности и сближением с солюбилизированным в мицеллах пиреном. Во-вторых, из рис. 1 видно, что с ростом концентрации ДДС величина константы тушения уменьшается. Это связано как с ростом концентрахщи мицелл в растворе, так и увеличением объема самой мицеллярной псевдофазы (рост числа агрегации мицелл). В обоих случаях локальная концентрация таллия на поверхности мицелл и его влияние на синглетное возбужденное состояние пирена уменьшаются. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология