Анализ по спектрам флуоресценции

Спектрометры. В спектрометрах для анализа спектра флуоресценции большей частью образец устанавливают вне рентгеновской [c.274]

Перенос энергии играет важную роль при анализе спектров флуоресценции обычных белков. Спектр флуоресценции тирозина перекрывается со спектром поглошения триптофана. Хотя Лд для данной донорно-акцепторной пары составляет только 9 А, это все же сравнимо со средним расстоянием, ожидаемым для наиболее близко расположенных соседних пар тирозин-триптофан в глобулярных белках. Следствием этого является сильное тушение флуоресценции тирозина почти вся наблюдаемая флуоресценция (как мы упоминали ранее) связана с триптофаном. [c.103]

Анализ солей В. Sm обнаруживает весьма специфический спектр флуоресценции в перле буры [177]. По наиболее интенсивной красной линии при 647 ммк он может быть определен, по крайней мере, с чувствительностью 10 %. [c.255]

Флуориметрия — метод люминесцентного анализа, основанный на измерении спектров флуоресценции. Пределы обнаружения веществ флуориметрическим методом составляют 10 -10%. [c.514]

Проведенный анализ данных, полученных в наборе протонных и апротонных растворителей, показал, что существует возможность разделения эффектов полярности, образования водородных связей и микровязкости среды на спектры флуоресценции ЗГФ. Разработан алгоритм анализа спектральных данных. [c.390]

Вопрос зависимости флуоресценции от химического строения вещества и влияние на спектр флуоресценции тех или иных группировок составляет задачу молекулярного спектрального анализа, [c.152]

Известно, что при низких температурах увеличивается выход и интенсивность флуоресценции различных классов веществ [5,6]. При этом часто спектры флуоресценции сужаются и становятся более структурными. Кроме того, иногда при замораживании растворов возникает интенсивная фосфоресценция. Эти явления позволяют расширить возможности люминесцентного метода анализа [7]. [c.75]

Флуоресцентный анализ распространен больше, чем анализ по первичным спектрам, потому что он проще, быстрее и обладает более высокой чувствительностью. Однако интенсивность линий определяемых элементов в спектре флуоресценции, как правило, значительно больше зависит от валового состава пробы, чем при возбуждении электронами. Поэтому, если пользоваться первичными спектрами, влияние третьих элементов вносит меньшую ошибку в -результат анализа. [c.268]

Для установки нового образца прекращают откачку трубки и ее вскрывают. После смены анодов трубку герметизируют и снова подключают к откачивающей системе. Давление воздуха в трубке не превышает 5-10 —10 мм рт. ст. Анализ по первичным спектрам значительно продолжительнее анализа по спектрам флуоресценции из-за необходимости вводить образец в трубку. [c.271]

Расчеты такого рода для стабильных молекул обычно основаны на анализе частот колебательных переходов в инфракрасных спектрах или в спектрах флуоресценции. Аналогичный подход предлагается использовать и для построения на основании спектральных данных нижних участков потенциальных кривых реагирующих связей в промежуточных комплексах каталитических реакций. Экстраполяция потенциальных кривых к длинам связей, отвечающим переходному состоянию, позволяет оценить энергии активации соответствующих элементарных стадий. [c.8]

Если бы это было действительно так, то применение флуоресцентных наблюдений для целей химического анализа оказалось бы весьма затруднительным и, быть может, даже невозможным. По счастью, изменение спектра флуоресценции в зависимости от растворителя — явление далеко не столь общее указанная выше точка зрения в значительной степени обусловливается недоразумением. [c.42]

Кэмпбелл и Джиббон [353] использовали для возбуждения образцов поток электронов. Стандартом на фтор служил фторид лития, стандартом на бериллий — окись бериллия. Анализ спектра флуоресценции проводили с помощью проточного пропорционального счетчика, наполненного аргоном, содержащим 2,5% СО2. В.ходное окошко счетчика было выполнено из весьма тонкой нитроцеллюлозной фольги, которая выдерживала разницу внутреннего и внешнего давлений. Энергии возбуждающи.х электронов лежали в области 500—ЗООЭ эв, сила тока — 5-10 °— 8-10 а. Наблюдавшиеся изменения выхода рентгеновского излучения в зависи.иости от энергии электронов отвечали теории Арчарда [287]. Диаметр облучавшейся мишени 50 мк. [c.44]

Положение полос и электронно-колебательный анализ спектров флуоресценции и фосфоресцен1 ии нафталина в адссфбированном состоянии [c.114]

Бензпирен (XIX). Спектр поглощения по виду положению полос довольно сходен со спектром пирен Растворы обладают фиолетовой флуоресценцией, спект которой простирается от 3750 до 4500 А. При 77 °К спект флуоресценции 1,2-бензпирена в спирте разрешается к 10 полос, а в гексане — на 100 полос. Сравнительно сл бая начальная полоса флуоресценции, = 26570 см (Яоо = 3763 А), всего на 300 см по сравнению с таково в пирене смещена в красную область. Шпольскнй сотр. дали подробный анализ спектров флуоресценци и фосфоресценции 1,2-бензпирена в гексане при 77 и 4 °Е В полосе флуоресценции выделены 32 частоты, из которы наиболее активны 1254, 1339, 1415, 1444 см , отнесенны к полносимметричным колебаниям, а также частоты 77 и 780 слг неполносимметричных колебаний. Первые четь ре частоты интенсивны лишь в комбинации с двумя пс следними частотами. Полоса фосфоресценции, с = = 18 630 см интенсивна и отстоит О—0-полосы флуорес ценции на 7940 сл1 , смещаясь в сторону меньших частот т. е. 5, Г-интервал в 1,2-бензпирене меньше, чем в пире не. В спектре фосфоресценции, расположенном в област 5330—6700 А выделены колебательные частоты 343, 383 456, 649, 1090, 1150, 1255, 1262, 1339, 1415 и 1444 см [c.88]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Вопросы, на которые хроматографисту нужно знать ответы до выбора варианта ВЭЖХ, сводятся к следующим. Что будет интересовать — анализ следовых количеств или микропримесей, аналитическое разделение компонентов примерно равной концентрации, препаративное выделение разделенных компонентов для исследований или идентификации Какова молекулярная масса образца или диапазон молекулярных масс компонентов Какая полярность компонентов образца, их кислотность или, основность, способность диссоциировать на ионы В каких растворителях растворимы компоненты образца и какова их растворимость Нужно разделить близкие по молекулярной массе изомеры или ряд гомологов Является ли вещество новым или используется давно Есть ли опубликованные работы по ВЭЖХ этой смеси или близких по составу и свойствам смесей Каковы характеристики образца по показателю преломления, УФ-спектру, флуоресценции и др. [c.192]

Количественное определение БП производится флуоресцентно-спектральным анализом с использованием квазили-нейчатых спектров. Для определения используется спектро граф ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, с помощью которой производится фотографирование спектров флуоресценции каждой фракции. Затем производится сравнение со спектром стандартного раствора БП. [c.78]

Для двухкомпонентной системы с неизвестными м. п. п. число неизвестных в исходной системе уравнений Фирордта можно уменьшить, если концентрацию одного из компонентов определить химическим или микробиологическим методом, по ИК- или ЯМР-спектру и т. д. К хорошим результатам может привести одновременное использование нескольких инструментальных методов анализа. В качестве удачного примера такой комбинаций укажем на изучение смесей цис- и трансизомеров тиоиндигоидов. Так как транс-изомеры способны к флуоресценции, а г йс-изомеры — нет, то сопоставление одновременных изменений в спектрах поглощения и в спектрах флуоресценции (при сдвиге равновесия под действием облучения) позволяет определить концентрации и м.п.п. изомеров [130]. [c.91]

Флуоресцентный рентгеноспектральный метод анализа довольно сильно отличается от предыдущего метода принципом и используемой аппаратурой. Спектры флуоресценции возбуждаются при облучении образца в твердом виде или даже в растворе внешним источником рентгеновских лучей (запаянная рентгеновская трубка). Для этой же цели оказалось возможным использовать источники с радиоактивными изотопами, в частности Ти с его рентгеновским излучением с энергией 84 Кэв [333]. Спектры флуоресценции аналогичны первичным рентгеновским спектрам, но они недостаточно интенсивны, чтобы их можно было регистрировать фотографическим способом, поэтому в данном случае] применяют гейгеровские или пропорциональные счетчики квантов. [c.208]

Удовлетворительные результаты анализа смесей люминофоров удается получить, используя метод синхронной флуориметрии. Суть этого метода заключается в следующем. Если при регистрации спектра флуоресценции смеси люминофоров синхронно с изменением длины волны флуоресценции Хр менять длину волны возбуждения флуоресценции Х , поддерживая постоянной небольшую разность между ними АХ = Хр - Х , то можно получить спектр, состоящий из отдельных пиков — синхронный спектр флуоресценции. Пики появляются в той области длин волн, где спектры возбуждения и флуоресценции перекрываются. Интенсивность пика пропорциональна как интенсивности в спектре флуоресценции при длине волны ее регистрации Хр, так и интенсивности в спектре возбуждения при длине волны Xs. Оптимальное соотношение между шириной регистрируемого пика и его интенсивностью достигается в том случае, когда величина Дл соответствует разности между максимумами флуоресценции и возбуждения. Интенсивность пика в синхронном спектре флуоресценции пропорциональна концентрации соотвеет-ствующего компонента. Применяя при анализе смесей люминофоров метод синхронной флуориметрии, удается добиться хорошего разрешения сигналов отдельных компонентов. На рис. 14.4.87, а представлен спектр флуоресценции смеси пяти ароматических углеводородов, а на рис. 14.4.87, 6 — синхронный спектр флуоресценции этой смеси. Из рис. 14.4.87, б видно, что пики, отвечающие отдельным компонентам, хорошо разрешены. Метод синхронной флуориметрии позволяет получить хорошие результаты лишь в тех случаях, когда полосы в спектрах имеют отчетливо выраженную колебательную структуру. [c.515]

Спектры адсорбированного нафталина при различных заполнениях на всех изученных поверхностях характеризуются рядом общих черт. Спектр состоит из четко разделенных трех составных частей, условно обозначенных I, II, III (рис. 1, а). Проведенный электронно-колебательный анализ структуры спектров / и III позволяет считать их соответственно спектрами флуоресценции и фосфоресценции молекул нафталина, взаимодействие которых с поверхностью адсорбента носит вандерваальсов характер. Спектр II, расположенный со стороны больших длин волн от спектра синглет-синглетного излучения молекулярного нафталина, представлен широкой бесструктурной полосой. Можно связать присутствие такой дополнительной полосы в спектре с наличием своеобразного донорно-акцепторного взаимодействия, приводящего к образованию межмолекулярного комплекса, известного как комплекс с переносом заряда (КПЗ) [2]. [c.172]

Известны следующие модификации методов определения БП, основанных на использовании квазилинейчатых спектров флуоресценции определение БП методом добавок с установкой прибора по фону, создаваемому люминесцпрующими примесями, присутствующими в исследуемом экстракте определение БП методом внутреннего стандарта анализ комбинированным методом. [c.293]

Лаборатории И1 класса. К ним могут быть отнесены лаборатории, не располагающие возможностями для работы с квазилинеГ чатымн спектрами (например, из-за отсутствия жидкого азота). Необходимым оборудованием для них являются спектральная установка для получения спектров флуоресценции в видимой области спектрофотометр СФ-4, а так ке общее оборудование для проведения хроматографического анализа и предварительной обработки проб. [c.294]

АТОМНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫИ АНАЛИЗ (атомно-флуоресцентная спектрометрия), метод количеств, элементного анализа по атомным спектрам флуоресценции (см. Люминесценция). Для получения спектров атомный пар пробы облучают излучением, частота к-рого совпадает с частотой флуоресценция определяемых атомов (резонансная флуоресценция). Р-ры исследуемых в-в атомизируют чаще всего в пламенах, реже — в электротермич. атомизаторах, нагреваемых током графитовых тиглях и печах порошки — в тиглях и капсулах, помещенных в пламя. Хим. состав пламен и защитную атмосферу тиглей подбирают так, чтобы тушение флуоресценции было минимальным. Источниками возбуждения служат интенсивные импульсные лампы с полым катодом, лазеры и др. Спектр флуоресценции регистрируют с помощью простых светосильных спектрофотометров. Интенсивность линий флуоресценции — мера конц. элементов в пробе. Для градуировки прибора примен. стандартные образцы известного хим. состава, соответствующего составу пробы. Осн. достоинства метода большая селективность, низкие пределы обнаружения (в р-рах — 10- нг/мл, в порошюх — до 10- —10- % для таких летучих элементов, как d и Ag), большой интервал конц., в к-ром градуировочный график прямолинеен (обычно 1—2 порядка величины концентрации, а с применением лазеров — до 5), простота автоматизации. А.-ф. а, использ. для определения приблизительно 50 элементов в сплавах, горных породах, лунном грунте, растениях, почвах, водах, нефтях, пищ. продуктах и т. д. [c.59]

Значительно более разнообразны методы второй группы, использующие эхо-сигнал на смещенной длине волны спонтанное комбинационное рассеяние (СКР), рамановская спектроскопия комбинационного рассеяния (РСКР), когерентная антистоксова рамановская спектроскопия (КАРС), оптоакустические методы лазерной спектроскопии. Среди прочих методов лазерная флуориметрия выделяется простотой реализации, высокой чувствительностью, однако обладает слабой селективностью. Улучшение селективности потребовало создания ряда модификаций флуориметрии методов синхронной флуориметрии, метода ТЬ8-диаграмм, метода на основе эффекта Шпольского и др., а также интенсивного развития численных методов обработки спектров флуоресценции многокомпонентных органических смесей. Еще одним решением проблемы многокомпонентного флуоресцентного анализа является использование кинетической спектроскопии. [c.165]

Спектр снимался при ширине щели 2 жж, что соответствует спектральной ширине — 4 ммк. На том же рисунке для сравнения приведена схема спектра флуоресценции формальдегида [324]. Из рисунка видно, что положение полос и распределение интенсивностей практически совпадают. Максимум свечения соответствует самой широкой полосе Од спектра флуоресценции. Таким образом, из сравнения спектров следует, что в реакции окисления ацетальдегида люминесцирующими частицами являются возбужденные молекулы формальдегида. Образование формальдегида в продуктах реакции обнаружено также химическим анализом по реакции с хромотроповой кислотой. [c.260]

В последние 20 лет бурно развивается и все чаще используется в практике нефтехимических аналитических лабораторий рентген-флуоресцентный метод анализа. РФА основан на зависимости наблюдаемой интенсивности спектра флуоресценции, соответствующего данному элементу, от его содержания в пробе [9]. РФА, благодаря своей универсальности, избирательности, экс-прессности и отсутствию многих недостатков, присущих НАА и РРМ, успешно используется в различных областях науки, техники и промышленности. Он может быть применен для анализа 1<ак твердых образцов (порошки, металлы, силавы), так и жидкостей (масла, нефти, растворы). Метод позволяет проводить, [c.45]

Как уже отмечалось, для построения потенциальных кривых химических связей можно использовать не только ИК-, но и спектры флуоресценции. Более того, для многоатомных молекул основной объем информации такого рода получен как раз из анализа колебательной структуры этих спектров 23]. Метод флуоресцентной спектроскопии обладает рядом несомнен- [c.30]

Спектры флуоресценции и фосфоресценции (люминесцентный анализ) широко применяются для определения качественного подобия нефтей и битумов из пород (С. Р. Сергиенко, 1964). Дру-шель и Соммерс (1965) снимали спектры флуоресценции и фосфоресценции для ряда модельных веществ и на основании этих результатов идентифицировали сернистые и азотистые компоненты в нефтяных фракциях. Ввиду большой специфичности спектров эта техника при дальнейшем развитии кажется особенно интересной для анализа поли- и гетероциклических соединений. [c.267]

Источником высокого напряжения служилЬ установка УРС-70. Для возбуждения спектра флуоресценции циркония использовали излучение серебряного анода. Рентгеновская трубка работала при напряжении до 55 ке и токе 10 ма. В качестве аналитической линии использовали /Гд -линию циркония в первом порядке отражения (X = 784,3 Х ). Интенсивность этой линии измеряли счетчиком и пересчетной схемой. Анализ проводили по методу, внешнего стандарта. Поступившие на анализ пробы разбавляли в 4—5 раз буфером (веществом, не содержащим циркония). На основе буфера были приготовлены эталоны с содержанием 0,2—20% двуокиси циркония. Точность определения циркония характеризуется средней арифметической ошибкой 6%. [c.191]

Влиянию концентрации на интенсивность свечения и на спектры флуоресценции растворенного вещества уделялось много внимания со стороны физиков вопрос этот детально изучен, и в нем достигнута полная ясность. Тем не менее в работах по люминесцентному анализу недоучет влияния концентрации флуоресцирующего вещества обусловливает нередко существенные недоразумения. Можно смело сказать, что во многих случаях именно здесь надо искать причину расхождений указаний отдельных авторов относительно цвета флуоресценции растворов одного и того же вещества. Влияние концентрации мо/кет сказываться в двух нанравлв ниях в концентрационном тушении и во вторичной абсорбции. Оба явле ния уже рассмотрены в главе И. [c.48]

В люминесцентном анализе начинают использовать для аналитических целей наряду с флуоресценцией (свечением во время возбуждения) и фосфоресценцию (послесвечение) органических веществ [9]. В изучении этого свечения теперь уже достигнуты значительные успехи, в частности в результате работ Терепина [10]. По своей природе послесвечение органических веществ принципиально отлично от общеизвестного длительного свечения неорганических кристаллофосфоров. У последних послесвечение носит рекомбинационный характер оно обусловливается воссоединением электрона с ионизованным центром свечения. Фосфоресценция органических молекул — процесс мономолекулярный и, как указывалось выше, эта фосфоресценция связана с существованием метастабильных уровней Т (см. рис. 19), т. е. таких уровней возбуждения, с которых, в иротивоно-ложность обычным, вероятность перехода очень мала. При возбуждении электроны попадают на метастабильный уровень не неносредственно сначала происходит переход на обычный уровень возбуждения S, а с него часть электронов в результате внутренней конверсии (т. е. безызлучатель-ного перехода) попадает на метастабильный уровень Т. Итак, флуоресценция обусловливается переходом электрона из возбужденного состояния в нормальное, а фосфоресценция — переходами на нормальный уровень с метастабильного уровня, более низкого, чем уровень возбуждения. Поэтому но сравнению со спектрами флуоресценции спектры фосфоресценции смещены в сторону длинных волн. Метастабильный уровень Т отождествляется Терениным с триплетным уровни нормальные S и возбужденные — сингулетные. [c.56]

Сопоставление спектров флуоресценции, приведенных в таблицах приложений I и П, позволит читателю ориентироваться в характере флуоресценции различных веществ и оценить, в какой мере серьезны указанные затруднения. Из анализа таб.лиц читатель сделает вывод, что бензол и его производные флуоресцируют в ультрафиолетовой части спектра замещение водородных атомов карбоксильными и амино-грунпамн смещает флуоресценцию в видимую часть спектра. Соединения с конденсированными ароматическими ядрами светятся видимым светом, и по мере усложнения молекул спектр смещается в сторону больших длин [c.60]

Удобными для целей качественного анализа являются описываемые Гайтингером [7] наблюдения флуоресценции р.з.э. в шариках буры и фосфорной кислоты, получаемых приемами, общепринятыми в качественном анализе. По Гайтингеру при возбуждении искрой удается наблюдать с помощью спектрального окуляра от 3 до 6 отдельных полос в спектрах флуоресценции ряда солей. Так, у еврония — три полосы вишнево-красная, оранжевая и желтая у самария — 6 темно-красная, вишнево-красная, оранжевая, желтая, зеленая и зелено-синяя. Похожий спектр, но менее характерный, имеют соли гадолиния. В шариках буры вся триада элементов — Sm, Ей и Gd — флуоресцирует чрезвычайно ярко. Не менее ясно выражены полосы в спектрах флуоресценции диспрозия и особенно тербия. Цериевые шарики буры светятся ярко-синим светом,— сиектр сплошной с Таблица 15 максимумом интенсивности около 450 ммк. [c.162]

Гидроксиксантеновые красители (флуоресцеин и его галогеп-и другие производные). Эти люминофоры по числу реагирующих е ними элементов занимают следующее место после родаминов, но в практике массового анализа их использование еще только начинается. По виду спектров водных растворов они в общем сходны с родаминами (см. рис. 18), но полуширвна их спектра флуоресценции и величина стоксова смещения несколько больше. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология