Предельные углеводороды, Парафины окисление

Твердый парафин состоит из предельных углеводородов, имеющих следующий состав СНз—(СНг) —СНз, где п= от 18 до 38. Окисление проводят воздухом при 100—120°С в присутствии катализатора, в качестве которого чаще всего применяют перманганат калия. [c.263]

Окисление смеси высших твердых предельных углеводородов (парафин) осуществляют, пропуская воздух через,расплавленные углеводороды (80—100°) в присутствии катализаторов (соли марганца с небольшой добавкой щелочей). При этом молекулы углеводородов расщепляются, образуя по две молекулы кислот с нормальной цепью углеродных атомов. Полученные таким образом смеси карбоновых кислот используют для приготовления мыла. [c.163]

Большое промышленное значение имеет окисление высших предельных углеводородов — парафинов с числом углеродных атомов 20— 25. Этим путем получают синтетические жирные кислоты с различной длиной цепи, которые используются для производства мыл, различных моющих средств, смазочных материалов, лаков и эмалей. [c.287]

На заключительных этапах изучения курса органической химии следует использовать учебный диафильм Промышленный органический синтез , в котором рассматривается переработка предельных углеводородов (хлорирование каталитическое окисление и конверсия метана, его крекинг переработка бутана общие представления о переработке парафинов синтезы на основе алкенов, алкинов и бензола). Этот диафильм способствует обобщению и систематизации знаний учащихся об органическом синтезе и формированию целостной системы политехнических понятий по курсу органической химии. [c.61]

Окисление высших предельных углеводородов (парафина) с целью получения высших жирных кислот [c.261]

Предельные углеводороды очень устойчивы к действию таких сильных окислителей, как перманганат калия и хромовая смесь. Окисление их проводят кислородом воздуха при повышенной температуре. Низшие парафины окисляются в газовой фазе (350— 400° С), образуя смесь низших спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Этот метод применяется в технике для получения формальдегида. [c.125]

Большое промышленное значение имеет окисление высших предельных углеводородов — парафинов с числом углеродных атомов 20—25. Этим путем получают синтетические жирные кислоты с различной длиной цепи, которые [c.344]

В настоящее время окисление смеси высших твердых предельных углеводородов — окисление парафина (стр. 172) проводится в крупных промышленных масштабах для получения жирных кислот. [c.167]

ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

Окислением предельных углеводородов получают кислоты уксусную кислоту из бутана (см. 17.12) и жирные кислоты с большой молекулярной массой из парафина (см. 17.15). [c.285]

По существующим представлениям у алифатических углеводородов наиболее реакционно-способен третичный углеродный атом. Этим, в частности, объясняется относительная легкость окисления предельных углеводородов с третичным углеродным атомом. Парафины с четвертичным углеродным атомом более устойчивы к окислению, чем нормальные парафиновые углеводороды. [c.116]

Газообразный кислород при обыкновенной температуре вовсе или почти не действует на парафины. При высокой температуре углеводороды воспламеняются и горят, причем происходит полное разрушение органической молекулы, ведущее к образованию углекислого газа и воды. Лишь сравнительно недавно было исследовано действие кислорода и воздуха на алканы (преимущественно твердые) при средних температурах, когда окисление протекает довольно энергично, но не приводит к воспламенению. Оказалось, что и в этом случае происходит частичное расщепление молекул углеводородов с образованием кислородсодержащих веществ, главным образом органических кислот. В настоящее время окисление смеси высших твердых предельных углеводородов — окисление парафина (см. стр. 173) — проводится в крупных промышленных масштабах для получения жирных кислот. [c.167]

Окисление предельных углеводородов при повышенной температуре. Первые представители ряда метана окисляются наиболее трудно однако высшие предельные углеводороды, входящие в состав парафина, уже при 100—160°С можно окислить кислородом с образованием жирных кислот. Для этого обычно с целью ускорения процесса пользуются катализаторами. Это имеет огромное значение, так как дает возможность из дешевых продуктов, содержащихся в нефти, получить высшие жирные кислоты. Помимо жирных кислот из углеводородов получают и многие другие вещества, содержащие кислород, окисляя различными методами предельные углеводороды. [c.82]

Не подлежит сомнению, что предельные углеводороды и их смеси, например, нарафин, подобно непредельным, также поддаются воздействию элементарного кислорода даже при обыкновенной температуре. Реакция эта, естественно, протекает в данном случае еще более медленно, но среди продуктов ее также удалось обнаружить присутствие органических перекисей разного рода, в том числе и активных, выделяющих иод из иодистого калия. Крайне интересно, что содержание этих перекисей в продуктах окислительного крекинга парафина сначала растет медленно, затем быстрее, возрастая до некоторого максимума, и далее резко падает на пятом — шестом часе окисления перекиси почти исчезают в продукте [c.561]

Окисление предельных углеводородов при повышенной температуре. Первые представители ряда метана окисляются наиболее трудно однако высшие предельные углеводороды, входящие в состав парафина, уже при температуре 100—160° С можно окислить кислородом с образованием жирных кислот. Для этого обычно с целью ускорения процесса пользуются катализаторами. Это имеет огромное значение, так как дает возможность из дешевых продуктов, содержащихся в нефти, получить высшие жирные кислоты. [c.70]

Окисление непредельных и предельных углеводородов (см. стр. 62 и 47). Этот способ имеет промышленное значение. Окислению подвергаются нефтепродукты, например парафины с ie ДО С25- Образуется смесь кислот с разным числом атомов углерода в молекуле. [c.117]

Небольшим, но характерным примером сказанного является хотя бы его работа по вопросу об очистке углеводородов предельного характера хамелеоном. Он устанавливает, что удаление непредельных углеводородов при помощи этого реактива — далеко не простая задача, и опыты, поставленные вначале со скромной целью найти наилучшие условия очистки предельных углеводородов, ведут к постановке вопроса о совместном окислении органических соединений. Кижнер приходит к выводу, что примесь непредельного углеводорода влияет па устойчивость предельного соединения по отношению к окислителю экспериментально устанавливается, что присутствие непредельного углеводорода значительно ускоряет окисление главного продукта и дает возможность в этих условиях окислять перманганатом некоторые соединения, в чистом виде, вообще, не окисляющиеся этим реактивом. Таким образом, оказалось возможным отнести реакцию очистки предельных углеводородов при помощи перманганата к типу так называемых сопряженных реакций, с успехом изученных покойным Н. А. Шиловым и в настоящее время имеющих большое значение в технике окисления парафинов и других соединений. [c.15]

Действие кислорода и окислителей. При обычной температуре ни кислород, ни более сильные окислители, как хромовая кислота и марганцевокислый калий, почти не действуют на предельные углеводороды. В последнее время вызывает значительный интерес реакция окисления парафинов кислородом воздуха при средних температурах (не выше 100°). Оказалось, что в этом случае происходит частичное расщепление молекул углеводородов с образованием органических кислот, а это представляет практический интерес для мыловаренной и других отраслей промышленности. [c.57]

Действие кислорода и окислителей. При обычной температуре ни кислород, ни более сильные окислители, как хромовая кислота и марганцевокислый калий, почти не действует на предельные углеводороды. В последнее время вызывает значительный интерес реакция окисления парафинов кислородом воздуха при средних температурах (не выше 100°). Оказалось, что в этом случае происходит частичное расщепление молекул углеводородов [c.52]

Предельные углеводороды. Высокомолекулярные углеводороды, так же как и низкомолекулярные парафины, химически инертны. Они вступают в химические реакции лишь при повышенной температуре, при которой обычно протекает деструкция полимера. Например, полиэтилен, как и низкомолекулярные парафины, хлорируется при высокой температуре, но при это.м наряду с хлорированием происходит его пиролиз. Фотохимическое хлорирование полиэтилена в присутствии катализаторов (иода или иода с хлористой сурьмой) протекает в более мягких условиях. Полученный в этих условиях продукт хлорирования нерастворим. По-видимому, в результате побочных процессов окисления и отщепления атомов водорода н хлора образуются. межмолекулярные химические связи. [c.230]

Работы по окислению парафинов в Германии были направлен1з1 главным образом на создание методов окисления высших представителей насыщенных углеводородов, содержащих 20—25 атомов углерода. Если окисление этой группы предельных углеводородов проводить должным образом, получают жирные кислоты различного молекулярного веса, начиная практически с муравьиной кислоты и кончая кислотами с тем же числом атомов углерода, что и у исходного парафина. [c.432]

Должно быть объяснено также присутствие алкильного иона, такого, как вто/>-пропил-ион. Вообще вполне целесообразно предположить наличие при крекинге предельных углеводородов некоторого термического крекинга, или окисления, приводящих к образованию олефинов. Последние, в свою очередь, быстро образуют над кислотным катализатором ионы карбония Л+, которые затем и инициируют указанную выше реакцию переноса гидридного иона так образуются требуемые ионы карбония из парафинов. Доказательство переноса гидридного иона между третичными структурами в низкотемпературных системах над кислыми катализаторами может быть найдено в работе Бартлетта [1]. Брюйер и Гринсфель-дер [5] установили обмен вторичного гидридного иона с третичным галоидным ионом в аналогичных системах, распространив таким образом этот механизм на важные структуры типа нормальных парафинов и неза- [c.124]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Изучая действие дымящей азотной кислоты уд в 1,52 на парафины и нафтены, В В Марковников [85] установил, что ([зотная кислота этой концентрации действует медленно на нормальные парафины и очень энергично на парафины, содержащие группуСН Азотная кислота уд в 1,52 реагирует относительно быстро с пента- и гексаметиленом и очень быстро — с замещенными циклическими углеводородами, например с гомологами циклопентана При обработке азотной Кислотой этой концентрации циклических и алифатических предельных углеводородов получены лишь HesnaqnTenbHsie количества полинитросоединений, основными же продуктами реакции оказались продукты окисления СО2, летучие жирные кислоты (при нитровании парафинов), двухосновные кислоты [c.241]

Окислением высших гомологов метана получают карбоновые кислоты, близкие по свойствам к кислотам, образующимся при расщеплении жиров. Карбоювые кислоты — j,, вполне пригодны для изготовления хозяйственного и туалетного мыла, технических моющих средств, смазочных масел, пленкообразующих веществ и т. д. Сырьем для получения этих кислот служит твердый парафин (стр. 127). Акад. С. С. Наметкин, исследовавший состав парафина, установил, что он состоит в основном из предельных углеводородов нормального строения и лишь на V4—из углеводородов изостроения, нафтенов и др. Поэтому при окислении твердого парафина возможен высокий выход насыщенных карбоновых кислот с неразветвленной углеродной цепью. [c.240]

При ассимиляции Mi ro o us paraffinae интенсивность окисления возрастает в ряду углеводороды смолы <3 асфальтены < кар-боиды [4 ]. Поэтому в аэротенках первой ступени нормальные парафины будут оставаться неизменными до тех пор, пока не будут ассимилированы основные количества легко окисляемых структур. Биохимическое окисление алканов и нафтенов клетками Ps. aeruginosa идет по цепи реакций предельные углеводороды -у- непредельные углеводороды спирты кетосоединения -> жирные кислоты -> углекислый газ и вода [5 ]. Разумеется, такой путь является одним из многих возможных путей биохимического окисления. Каждая экологическая или физиологическая группа бактерий, заселяющих сточные воды и активные илы, характеризуется своей системой ферментов и спецификой их действия на углеводородный субстрат. В опытах с использованием 0 было показано, что в качестве одного из первичных продуктов окисления образуется гидроперекись, которая и претерпевает дальнейшие превращения [c.129]

Сырьем для получения синтетических жирных кислот служат фракции керосиновых и некоторых масляных дистиллятов, а также твердьш парафин. Парафин в основном состоит из предельных углеводородов нормального строения. Поэтому при окислении парафина получаются насыщенные карбоновые кислоты с неразветвленной цепью. [c.262]

Сырьем для получения этих кислот служит твердый при обычных температурах парафин (стр. 104). Согласно исследованиям акад. С. С. Наметкина твердый парафин состоит в основном из предельных углеводородов нормального строения и только менее четверти его составляет углеводороды изостроения, нафтены и др. Благодаря этому при окислении твердого парафина получаются с высоким выходом насыщенные карбоновые кислоты с неразветвлен-ной углеродной цепью. [c.206]

При окислении этана в этиловый спирт по реакции 2С2Нб4-Н-Ог-> 2С2Н5ОН одновременно получают метиловый спирт и ацетальдегид СНзСНО. Окисляя нефтяной парафин (предельные углеводороды) кислородом воздуха, получают смесь жирных кислот, которые используют для получения моющих средств. Окисляют предельные углеводороды при атмосферном и повышенном давлении, повышенной температуре как в присутствии, так и без катализаторов. [c.201]

Окисление углеводородов. Этот метод получения карбоновых кислот представляет большой практический интерес, так как углеводороды являются доступным сырьем. Алкены — непредельные углеводороды, как известно, могут легко окисляться с распадом молекулы по месту двойной связи в качестве продуктов окисления при этом получаются и кислоты. Алканы — предельные углеводороды — окисляются также с распадом молекулы, но значительно труднее, причем разрыв углеродной цепи может происходить в различных ее местах, поэтому в результате образуются сложные смеси карбоновых кислот. В настояшее время разработано каталитическое окисление алканов (см.) кислородом воздуха при умеренных температурах при этом наблюдается значительно меньший распад цепей и образуются главным образом высшие жирные кислотьп Так, из высокомолекулярных углеводородов нефти (парафина) получают высшие жирные кислоты (см.). [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология