Окислители и-экспериментальные условия

Шумы. Сигнал, регистрируемый с помощью любого устройства, подвержен беспорядочным статистическим отклонениям, связанным с шумами. В общем случае будем называть шумом сигнала его любые хаотические изменения. На величину шумов влияют множество факторов. Так, например, в пламени возможны флуктуации числа атомов, испускающих фотоны, вследствие изменения температуры, а это связано с неравномерностью подачи топлива или окислителя. За начало отсчета обычно принимают средний уровень шумов. Чем больше средний уровень шумов, тем труднее измерить слабый сигнал, поэтому важно найти такие экспериментальные условия, при которых этот уровень был бы минимальным. [c.220]

Еще одно важное ограничение в исследованиях кинетики реакции по структуре пламени состоит в том, что плоское пламя не является устойчивым в широком диапазоне изучаемых составов смесей. Это существенно уменьшает возможный диапазон варьирования отношения горючее/окислитель и процентного содержания инертного газа-разбавителя и затрудняет получение полной кинетической информации. Как уже отмечалось ранее, для кинетики очень важна свобода в выборе значений именно этих параметров. Поскольку имеется прямая связь между температурой пламени и начальным составом смеси, произвольный выбор экспериментальных условий также ограничен. В методе ударной трубы начальная температура определяется внешним источником, т. е. интенсивностью ударной волны, поэтому температуру и состав смеси можно изменять независимо. Явления нестабильности при изучении экзотермических реакций в ударных волнах и пламенах по характеру также различаются. [c.127]

Полнота реакций окисления иодом. Поскольку иод — окислитель весьма слабый, химику часто несложно создать экспериментальные условия-, обеспечивающие восстановление его до иодида определяемым веществом. Особо важными факторами здесь являются pH и присутствие комплексообразующих реагентов. [c.396]

Небольшим, но характерным примером сказанного является хотя бы его работа по вопросу об очистке углеводородов предельного характера хамелеоном. Он устанавливает, что удаление непредельных углеводородов при помощи этого реактива — далеко не простая задача, и опыты, поставленные вначале со скромной целью найти наилучшие условия очистки предельных углеводородов, ведут к постановке вопроса о совместном окислении органических соединений. Кижнер приходит к выводу, что примесь непредельного углеводорода влияет па устойчивость предельного соединения по отношению к окислителю экспериментально устанавливается, что присутствие непредельного углеводорода значительно ускоряет окисление главного продукта и дает возможность в этих условиях окислять перманганатом некоторые соединения, в чистом виде, вообще, не окисляющиеся этим реактивом. Таким образом, оказалось возможным отнести реакцию очистки предельных углеводородов при помощи перманганата к типу так называемых сопряженных реакций, с успехом изученных покойным Н. А. Шиловым и в настоящее время имеющих большое значение в технике окисления парафинов и других соединений. [c.15]

ОКИСЛИТЕЛИ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ [c.22]

Основой всех химических количественных методов определения функциональных групп является количественное определение соединений, образующихся или расходующихся при реакции вещества с реактивом. Определяемыми соединениями обычно являются кислоты, основания, окислители, восстановители, вода, газы, окрашенные комплексные соединения и нерастворимые осадки. Источником большинства затруднений при органическом количественном анализе является хорошо известный факт, что обычно невозможно подобрать экспериментальные условия, при которых были бы исключены побочные реакции. Более того, если даже удается исключить все побочные реакции, то скорость реакции между функциональной группой X в соединении К—X и реагентом V зависит в большей степени от природы радикала К, так что общая реакция может быть применима к ряду веществ гомологичного ряда, но не ко всем. Можно привести ряд примеров из литературы для иллюстрации двух ограничений, которые препятствуют достижению хотя бы удовлетворительной степени точности при применении многих методик органического анализа. [c.486]

В табл. 3.7 приведены наиболее часто употребляемые консервирующие агенты и данные о потерях ртути при хранении водных проб. Различные комбинации кислот и окислителей, вариации их концентраций, весьма противоречивые экспериментальные результаты для различного типа консервантов и сосудов — все это затрудняет выбор оптимального варианта. Противоречивость результатов можно объяснить тем, что эксперименты проводились в разных условиях, для разных типов вод и концентраций водных растворов ртути. Поэтому в различных экспериментальных условиях может доминировать какой-то один из одновременно протекающих процессов (сорбция-десорбция или испарение-поглощение и др.), что затрудняет прогнозную оценку ожидаемых результатов (см. рис. 3.1). [c.67]

В начальный период времени скорость окисления максимальна и затем уменьшается во времени. Если 1 < < 2, то окисление определяется скоростью диффузии частиц и скоростью окисления металла кислородом (область смешанной кинетики). Предполагается, что при выполнении указанного условия процесс окисления сопровождается постоянным разрушением оксидной пленки, так как Уо > V m- При п >2 происходит изменение параметров диффузии через пленку, связанное с появлением значительных напряжений или структурными изменениями пленки. При п = 2 скорость процесса окисления определяется скоростью диффузии частиц через пленку. Параболическая зависимость окисления широко встречается в практике при достаточно высоких температурах для большего ряда окислителей и металлических материалов, что позволяет применить параметрический метод для оценки скорости коррозии и прогнозирования коррозионных разрушений при наличии сравнительно небольшого количества экспериментальных данных [13]. Этот вопрос рассмотрен в главе 3. [c.22]

Квазистационарный процесс горения, протекающий в данный момент, в разгорающемся канале твердого горючего можно моделировать при выполнении ряда условий процессом, протекающим в трубе с проницаемыми стенками, если на входе в канал подавать газообразный окислитель, а через проницаемые стенки — газообразное горючее. В предлагаемой статье изложены некоторые результаты экспериментального исследования горения пропана, вдуваемого через пористые (перфорированные) стенки в поток воздуха. Работа ставилась с целью выяснения основных закономерностей протекания процесса и влияния на него различных факторов, а также с целью получения представлений о структуре факела и механизме горения в рассматриваемых условиях. [c.30]

Анализ работ [1—5], посвященных экспериментальному исследованию турбулентного диффузионного факела, образованного коаксиальными струями газа и окислителя, показал, что имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные не позволяют однозначно оценить влияние начальных условий истечения потоков газа и окислителя на размеры и форму факела рассматриваемого типа, хотя и очевидно, что эти условия играют решающую роль. [c.52]

Экспериментальная проверка показала автомодельность поперечных профилей безразмерных величин плотности потока импульса и температур относительно абсолютных начальных величин ры горючего и окислителя при неизменном пх соотношении и прочих равных условиях. Изучение полученной на опыте общей аэродинамической картины турбулентного диффу- [c.62]

Было интересно сопоставить результаты расчетов длины факела по формуле (10) с результатами проведенного экспериментального исследования длины факела в зависимости от соответствующих начальных условий истечения газа и окислителя. Сопоставление показало, что изменение начальной концентрации горючего газа одинаково влияет на расчетные и экспериментальные длины факела. [c.66]

Представлены экспериментальные данные о распределении электропроводности по потоку горящего твердого распыленного топлива и смеси газообразного топлива с примесью твердого в различных соотношениях. Измерения проводили в открытом факеле горелки предварительного смешения. Б качестве твердого топлива использовали каменный уголь, в качестве газообразного — метан, в качестве окислителя — воздух, обогащенный до 31,5—33,4% кислородом. Режимные условия сжигания во всех случаях были близкими. Весовой расход топлива изменялся в пределах 15,1 — 16,3 г/мин, коэффициент избытка окислителя — в пределах 0,96—1,14%. Электропроводность измеряли электродным методом. Экспериментально установлено, что максимальные значения электропроводности потока горящего твердого топлива и смеси его с газообразным так же, как и в факеле газообразного топлива, имеют место в зоне горения. Уровень электропроводности потока горящего твердого топлива в несколько раз выше проводимости потока горящего газообразного топлива, сжигаемого в тех же условиях. При сжигании одного и того же весового количества газообразного топлива, твердого топлива и смеси газа и твердого топлива в различных соотношениях проводимость будет максимальной у потока смеси газа и твердого топлива. [c.116]

Если прибор во внепшей цепи пассивен , ои либо пропускает, либо не пропускает электроны во внешнюю цепь, но если используют активный прибор, то ои контролирует направление потока электронов. Таким образом, изменяя условия эксперимента, можно заставить электроны двигаться в самопроизвольном или противоположном направлении между окислителем и восстановителем. Особенностью экспериментальной электрохимии является то, что направление и глубину протекания реакции в ячейке можно контролировать прибором во внешней цепи. [c.176]

Полнота сгорания горючих и смесей зависит от условий осуществления процесса горения. Экспериментальные данные показывают, что на характеристики и полноту сгорания в калориметрической бомбе в общем случае оказывают влияние условия диспергирования и диффузии (глубина тигля) относительные потери тепла (зависящие от массы испытуемого образца) давление и коэффициент а концентрация окислителя в окружающей среде. [c.74]

С. Н. Шориным были проведены аналитические исследования самовоспламенения и горения углеродных частиц, а П. А. Серебряковым — экспериментальные исследования реагирования угольной пыли с ограниченным количеством воздуха, отражающие в этом отношении реальные условия горения в камерных топках. В аналитических исследованиях были приняты следующие допущения тепло, выделяющееся при реагировании, поглощается частицей и окислителем с одновременным и одинаковым повышением их температуры. Горение протекает в кинетическом режиме. Отвод тепла из реакционного объема не учитывался. При принятых допущениях и упрощающих условиях расчетом определено изменение температуры частицы во времени. Из уравнения теплового баланса реагирующих частиц определено время выгорания. По выгоранию определены текущие значения концентрации кислорода в смеси и радиус частиц. [c.342]

В первом издании Справочника были представлены таблицы термодинамических величин для 234 компонентов (в том числе находящихся в конденсированном состоянии), образованных следующими 23 элементами и изотопами Н, D, T,Li, Ве, В, С, N, О, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, l, K, a, Br, J, Hg, Pb. Таблицы содержали основные компоненты продуктов сгорания, образованные наиболее вероятными сочетаниями перечисленных элементов. Принималось, что в продуктах сгорания могут встречаться все простейшие радикалы, образованные окислителями и горючими, хотя существование некоторых из них еще не подтверждено экспериментально. Исключались из рассмотрения неустойчивые образования, такие, как LiN, PFe, SFs и др. Учитывалась возможная ионизация лития, фтора, хлора, брома и иода (е", Li" , F , СГ, Вг , J-). Это существенно в связи с влиянием ионизации пламени на прохождение радиоволн при определенных условиях. По этой же причине были рассмотрены также атомы и ионы натрия, калия и кальция. [c.11]

Правильность этой схемы была проверена экспериментально. В отсутствие кислорода воздуха или окислителей рацемизации оптически деятельных спиртов в обычных условиях не наблюдается. С другой стороны, если к спирту прибавить немного альдегида или кетона, то и в отсутствие окислителей спирты рацемизуются при нагревании с алкоголятом [13]. [c.206]

Подбор оптимального процентного содержания металла в органозоли и соотношение окислителя и горючего в топливе должны проводиться на основе детального экспериментального исследования такого топлива в реальных условиях работы на двигателе. [c.226]

Анализ экспериментального материала показывает, что при малых плотностях тока (0,1 и 0,5 ма/см ) питтинги, возникающие на поверхности металла, характеризуются примерно одинаковыми параметрами (число, глубина, площадь). При более высоких плотностях тока (1 и 3 ма/см ) в окислителе в одинаковых условиях возникает гораздо меньшее число питтингов, нежели при анодной поляризации, но с большей глубиной. Это указывает на специфическую роль окислителя, и, следовательно, не всегда можно утверждать, что анодная поляризация от внешнего источника тока равнозначна анодной поляризации, возникающей за счет восстановления окислителя. [c.363]

Нередко возникает необходимость в защите некоторых групп в молекуле перед введением в реакцию другой части молекулы. Для этого группу, подлежащую защите, можно непосредственно превратить в производное, устойчивое в экспериментальных условиях реакции, и впоследствии отщепить защитную группу с освобождением исходной группы. Например, фенолы для защиты фенольной группы от действия окислителей обычно превращают в их метиловые эфиры. На более поздней стадии фенольные группы могут быть освобождены деметилированием. Иногда можно применять косвенные методы, так как не всегда необходимо активную группу превратить в какое-либо производное. Например, в случае многоатомных фенолов одну из гидроксильных групп можно защитить за счет образования внутрикомплексного соединения с близко расположенной карбонильной группой. Кроме того, могут быть использованы пространственныезатруднения так, трет-бу-тильная группа в ароматических соединениях обычно препятствует электрофильному замещению в орто-положениях. [c.190]

Начальная точка каждой поляризационной кривой, лежащая на оси потенциала, соответствует стационарному потенциалу минерала в данной среде (0,3-м. сульфат калия+0,5-м. аммиак). Электроокисление минералов в ряду Си, СизЗ, Си5ре84, СиЭ, СиРеЗг начинается при все более высоком положительном потенциале. Эти данные хорошо согласуются с экспериментальными результатами по устойчивости минералов к действию различных окислителей в условиях химического фазового анализа, а также с величиной энергии кристаллической рещетки минералов и другими их физико-химическими характеристиками [5—7]. [c.173]

Миллер и Бэртон определяли альдозы иодометрическим методом со спектрофотометрическим окончанием анализа. Образец окисляют 0,02 н. раствором иода, содержащим иодид калия и карбонат натрия. После выдерживания при температуре, зависящей от природы углевода, реакционную смесь подкисляют и определяют избыток иода, фотометрируя раствор при 480 нм. Иошимура и Кибоку245 использовали в качестве окислителя гипобромит натрия в растворе гидроокиси натрия. Избыток гипобромита натрия после подкисления определяют, добавляя иодид калия и титруя раствором тиосульфата натрия. Следует отметить, что контроль экспериментальных условий совершенно необходим. Эти исследователи сообщают, что один эквивалент углевода восстанавливает два эквивалента гипобромита натрия в 6 н. растворе гидроокиси натрия за 4 мин при комнатной температуре. Однако то же соединение потребляет 6 эквивалентов реагента за 2 мин при температуре 100 °С. Лаунер и Томимацу окисляли углеводы хлоритом натрия в фосфатном буферном растворе. Избыток хлорита [c.149]

Детальное изучение перманганатных, гипохлоритных и гипобромитных оксицеллюлоз, проведенное Биртуеллом, Клиббенсом и Риджем [79] в 1925 г., впервые позволило сделать важное обобщение [3, 93] на прочной экспериментальной основе. Окисления, проведенные в нейтральных или кислых системах, дают редуцирующие оксицеллюлозы, характеризующиеся сравнительно высоким отнощением карбонильных групп к карбоксильным и проявляющие поэтому заметную неустойчивость к щелочи. Они легко конденсируются с карбонильными реагентами. Препараты, полученные в щелочных средах, названные метиленово-голубыми или кислотными оксицеллюлозами, имеют сравнительно мало карбонильных групп, устойчивы или почти устойчивы к щелочи, отличаются своей способностью к образованию солей как с металлическими катионами, так и с основными красителями (например, метиленовой синью). Периодатные и периодатно-хло-ритные оксицеллюлозы (7, R= HO и СООН) являются примерами в сильной степени восстанавливающих и кислотных типов, но большинство других окислителей дают промежуточное соединение, которое, вероятно, содержит глюкозные единицы, окисленные более чем одним из ранее указанных способов. Поэтому оксицеллюлозы следует рассматривать как сложные вещества, химический состав которых значительно зависит от окислителя и условий, в которых он используется. Кроме того, кислотные формы оксицеллюлоз, когда их хранят в течение многих месяцев в воздушно-сухом состоянии [106],очень медленно деградируют, очевидно, путем аутогидролиза. [c.152]

Широкое изучение различных типов сопряженных реакций окисления проведено Н. А. Шиловым. Наряду с обширным экспериментальным исследованием Н. А. Шилов глубоко разработал теорию сопрян<енных реакций и дал основную классификацию и терминологию, которая применяется и в настоящее время. Кроме образования различных активных промежуточных ступеней окисления, в некоторых случаях сопряженные реакции связаны с комплексообразованием. Так, при окислении иона, например, Ре , идр., связанного в комплекс с винной кислотой, наблюдается часто сопряженное окисление винной кислоты, хотя последняя сама по себе в тех же условиях не окисляется данным окислителем. [c.359]

Полученные количественные данные о влиянии колебаний давления на интенсивность выгорания топлива позволили проверить баланс расходования кислорода и выгорания топлива внутри образца. Расчеты показали, что при данных условиях опыта предельное количество воздуха, проникающего внутрь образца вледствие переменного давления, соответствует расходу воздуха на окисление до окиси углерода топлива, дополнительно выгорающего при переменном давлении. Это указывает на участие внутренней реакционной поверхности частицы в процессе горения, а также позволяет предположить, что переменное давление является одним из факторов, интенсифицирующих сжигание твердого топлива в топочных камерах пульсирующего горения. Следует отметить, что экспериментально установленное влияние переменного давления на проникновение окислителя внутрь твердого вещества позволяет поставить вопрос об использовании колебаний давления для интенсификации ряда процессов, основанных на гетерогенном реагировании газа и пористого твердого вещества. [c.24]

Отбеливающие реагенты можно подразделить на окислители и восстановители. Ниже гТриведены химикаты, используемые для отбелки в производственных условиях, а также некоторые реагенты, которые применяли при экспериментальной отбелке [45, 187]. [c.371]

Во-вторых, в (5.33) содержится некоторая неопределенность, связанная с тем, что коэффициенты диффузии горючего и окислителя различны. Поэтому все проведенные выше рассуждения справедливы не только для горючего, но и для окислителя. В последнем случае также получается соотношение вида (5.33). Однако в нем будет фигурировать не коэффициент диффузии горючего, а коэффициент диффузии окислителя. В оценках из этих коэффициентов естественно эыбирать наибольший. Тем самым выбирается наиболее жесткое условие существования пламени. Тогда, используя при оценке z , экспериментальные данные, приведенные в книгах Льюиса и Эльбе [1961 ], Бретшнайдера [1966], Дубовкина [1961 ], заключаем, что в нормальных условиях при горении водорода параметр N r равен 200 с" а при горении пропана 30 с , С увеличением давления р [c.199]

Из экспериментальных работ наиболее интересной является статья Феттинга и сотрудников, в которой авторы показали, что введение чрезвычайно небольших добавок горючих веществ или окислителя вблизи стабилизатора оказывает существенное влияние на характеристики срыва. Эти опыты не только представляют интерес с практической точки зрения, но также проливают свет на весьма сложные процессы тепло- и массообмена и механики течения в условиях горения вблизи стабилизатора. [c.7]

Переход от области, где лимитирующей является собственно химическая реакция, к диффузионной области, определяемой по изменению наклона кривой на графике Аррениуса, был отмечен во многих работах. Так, при окислении пиролитического графита на воздухе в статических условиях такой переход происходит при 840° [30]. Для системы спектрально чистый графит — кислород при тех же условиях обнаружена переходная область около 700° [31]. Однако при интенсивных потоках газа и малых размерах частиц эту область можно наблюдать при температурах 1400° и выше [19]. В реакции алмаз — кислород [29] наблюдается максимум на кривой Аррениуса при 1000—1050°, а при более высоких температурах происходит заметное уменьшение скорости. Наличие максимума объясняли уменьшением реакционной способности поверхности углерода при этих температурах и увеличением толщины диффузионного слоя, снижающим скорость реакции, Влайкели [32] сопоставил экспериментальные данные, полученные в широком интервале температур, и показал, что диффузия играет основную роль пои 1500° и почти не зависит от типа угля и газа-окислителя. Напротив, при температурах ниже 1100° истинная скорость химической реакции зависит от природы реагентов. [c.216]

Использование кислородсодержащих окислителей с НДМГ дает максимальные значения удельных импульсов, когда водород сгорает в Н2О, а углерод главным образом в СО и частично ш СО2. Полное окисление углерода в СО2 дает хорошие экспериментальные показатели. При подборе окислителя необходимо считаться с этими условиями. [c.143]

На основе приведенных соотношений проводилось численное моделирование процесса горения жидкого топлива в струе окислителя. Результаты расчетов сравнивались с экспериментальными данными, которые были взяты из опытов, проведенных во ВНИИМТе [5.89] на огневом стенде для сжигания мазута. В опытах измерялись поля температур, концентраций продуетов сгорания, концентрации сажи и размеры капель. На рис. 5.26 показаны результаты измерения распределения капель по размерам, а функция распределения капель ДЛ) для этих условий на расстоянии 0,5 м от форсунки определялась путем численного дифференцирования. [c.463]

По материалам [11.40], начало экспериментальных исследований эффективности боковой глубинной продувки было положено на Молдавском металлургическом заводе в мае 2001 т. В условиях освоенной высошинтенсивной технологии электроплавки. Работы по отработке оптимального режима энергообеспечения дутья и условий его реализации проводятся по программе, предусматривающей одновременное освоение новых видов огнеупоров. Предложенные периклазоугаеродистые изделия отличаются улучшенными антикоррозионными и механическими свойствами в условиях воздействия окислителя, который вводится во внутрипечное пространство посредством горелочных устройств, кислородных манипуляторов (до 40 и/т стали и более), и особенно донных фурм. Эти изделия применяют и на участках, обрамляющих устройство для боковой продувки. [c.509]

Основные закономерности перехода металла в различные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. П. Батракова, Н. Д. Томашева, Я- М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и Томашевым (1954). Колотыркин (1958) в развитие более ранних наблюдений Г. В. Акимова и В. П. Батракова, сняв впервые полную потенциостатическую кривую, экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 92) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не состав раствора, а величина его потенциала. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.455]

Н. Д. Томашева, Я. М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и-Томашевым (1954). Колотыркин (1958) впервые Снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 96) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не природа окисляющего агента, а величина потенциала металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.512]