Карбоновые кислоты нафтеновые

Кислород присутствует в нефтях в незначительном количестве в виде простых (алифатических) карбоновых кислот, нафтеновых кислот, фенолов и асфальтосмолистых веществ. [c.43]

Подобно амидам карбоновых кислот нафтеновые амиды гидролизуются при нагревании с водными растворами кислот и щелочей, а при обработке пентаоксидом фосфора превращаются в нитрилы. Выще отмечалось, что при изучении строения нафтеновых кислот неоднократно применяли деградацию их амидов по Гофману. Таким путем нафтеновые кислоты превращались в амины с числом атомов углерода на один меньще, чем исходные кислоты [c.138]

Скорее всего структура карбоновых кислот соответствует структуре углеводородов, которым они сопутствуют в нефти. В парафи-нистых нефтях наиболее вероятно преобладание жирных кислот, в нафтеновых — моно- и дициклических карбоновых кислот. [c.38]

Марковников рассматривал эти нафтеновые кислоты как карбоновые кислоты, полученные из нафтеном. > [c.154]

К карбоновым кислотам относят соединения, которые характеризуются. наличием в молекуле карбоксильной группы (—СООН) и радикала алифатического, ароматического или нафтенового характера. Работами акад Н. Д. Зелинского установлено, что в нефтях и нефтепродуктах преобладают кислоты, содержащие производные нафтеновых углеводородов, и, в частности, циклопентаны. [c.26]

Содержание карбоновых кислот в бензиновых фракциях (НК-200°С) низко в бензинах присутствуют лишь алифатические кислоты, так как температуры кипения даже простейших кислот нафтенового и ароматического рядов превышают 200°С. В керосиновых и легких газойлевых дистиллятах, выкипающих до 350°С, концентрация кислот заметно возрастает и среди них обнаруживаются и алифатические, и нафтеновые, и ароматические кислоты. В тяжелых вакуумных и остаточных фракциях количество извлекаемых щелочной экстракцией кислот вновь снижается. [c.92]

Низкое значение pH водной фазы эмульсии прикамских и ряда других нефтей объясняется тем, что в них содержатся в значительном количестве вещества, имеющие кислотный характер (карбоновые и нафтеновые кислоты, кислые смолы, фенолы и др.). Эти вещества частично растворимы в воде, и переходя в нее, обусловливают низкое pH. Для доказательства этого проведена их экстракция эфиром, после чего pH дренажной воды повысилось с 2,9 до 5,2. Экстракция нефтепродуктов из отфильтрованных дренажных вод после различных ступеней обессоливания прикамской нефти показала, что содержание указанных веществ в этих водах довольно велико 100-200 мг/л [72]. [c.80]

Кроме того, при попадании в аминовый раствор органических кислот (нафтеновых - из газового конденсата, жирных -при разложении аминоальдегидов) в абсорбере на первой стадии образуются по реакции (18) аминовые мыла, вызывающие сильное пенообразование. На второй стадии по реакции (19) образуются малорастворимые амиды карбоновых кислот [8] [c.19]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

Содержание карбоновых кислот в нефтях невелико, причем для различных нефтей наблюдаются заметные колебания. Нефти нафтено-ароматиче-ского тина значительно богаче нафтеновыми кислотами, чем нефти других типов. Для нефтей одного или близких типов содержание карбоновых кислот повышается с увеличением нлотностя нефтей. Содержание карбоновых кислот во многих нефтях Урало-Волжского района настолько мало (сотые до- [c.446]

Нафтеновые кислоты (в особенности низкомолекулярные) — чрезвычайно ценный материал. Натриевые соли последних, так называемый мылонафт, являются сырьем для производства мыла. Эти соли легко растворимы-в воде и спирте и трудно растворимы в легких нефтяных дистиллятах. Однако в присутствии свободных кислот они растворяются во всех нефтяных дистиллятах в значительном количестве. Карбоновые кислоты, выделенные из нефтей, могут применяться для борьбы с вредителями зеленых насаждений, для предохранения шпал от разрушения и т. д. [c.448]

После открытия Марковниковым и Оглоблиным [3] в бакинских нефтях нового обширного класса предельных углеводородов циклопарафинов, который они назвали нафтенами, и выделенные из этих нефтей кислоты состава С Н2п—2О2 или С Н2п—1 СООН получили название нафтеновые кислоты. Это обш ее название нефтяных карбоновых кислот сохранилось до настоящего времени, несмотря на то, что уже в самых ранних работах было показано, что среди нефтяных кислот присутствуют и низшие жирные кислоты. [c.305]

Уже в самых ранних сообщениях подчеркивалось, что нефти нафтенового основания содержат больше карбоновых кислот, чем парафинистые. Тем самым подчеркивалась связь, существующая между углеводородной частью нефти и карбоновыми кислотами. [c.305]

Природные нафтеновые кислоты являются типичными карбоновыми кислотами углеводородное ядро их может относиться к одному или нескольким нафтеновым рядам. [c.312]

С несомненностью установлено, что некоторые природные нафтеновые кислоты являются производными нафтеновых углеводородов циклопентанового ряда карбоновые кислоты этого типа, по-видимому, и составляют главную массу нафтеновых кислот. [c.312]

Существует единство взглядов и в вопросе о том, что среди нефтяных карбоновых кислот большой удельный вес занимают собственно нафтеновые кислоты, т.е. соединения, содержащие одно или несколько полиметиленовых (пяти- и шестичленных) колец. До самого последнего времени менее ясным оставался вопрос о характере связи и взаимном расположении в молекулах нафтеновых кислот карбоксильной группы и полиметиленовых колец. Во всяком случае, большинство исследователей отмечают аналогию или близость химических свойств нефтяных и жирных кислот приблизительно равного молекулярного веса. [c.319]

Некоторые из кислот, содержащихся в нефтях, в частности низшие жирные кислоты, могут, конечно, образоваться из углеводородов в процессах добычи, хранения и переработки нефти. Однако, как показали многочисленные исследования карбоновых кислот, выделенных из нефтепродуктов и из сырых нефтей, большая часть нефтяных кислот уже содержится в сырой нефти следовательно, они образовались из первичного материнского вещества (растительного и животного происхождения), из которого возникла и основная часть нефти — нефтяные углеводороды. Вещества масляно-жирового и углеводного характера явились, по-видимому, основным источником образования нефтяных кислот, а также и углеводородов. Имеются и прямые экспериментальные данные, иллюстрирующие превращение алифатических кислот в углеводороды и нафтеновые кислоты [56, 231. [c.324]

Имеются указания [44, 54,60] и на другие кислородные соединения (карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны, ангидриды сложные эфиры), встречающиеся в растительных веществах и содержащие в молекуле одно или несколько пента- или гексаметиленовых колец, которые могли послужить исходным материалом для образования нафтеновых кислот и нафтеновых (циклопарафиновых) углеводородов, близких к ним но строению углеводородного скелета. [c.326]

Впервые кислоты были выделены Эйхлером в 1874 г. из нефтей Апшеронского полуострова. В том же году Хели и Медингер получили кислоты из румынских нефтей. Исследования состава и свойств этих кислот показали, что они являются предельными карбоновыми кислотами. Несколько позже Марковниковым и Оглоблиным был открыт в бакинских нефтях новый класс предельных углеводородов — циклопарафинов, которые они назвали нафтенами и соответственно выделенные из этих нефтей кислоты состава СпИг гОг, или С Н2п-1С00Н были названы нафтеновыми. Несмотря на то что среди нефтяных кислот имеются и низшие жирные кислоты, общее название нефтяных карбоновых кислот — нафтеновые кислоты — сохранилось до настоящего времени. [c.7]

По своим химическим, свойствам нафтеновые кислоты представляют обой типичные карбоновые кислоты. При нейтрализации они легко образуют разнообразные соли, из которых щелочные и частью щелочно.яемель-яые довольно хорошо растворимы в воде. Со спиртами нафтеновые кислоты легко этерифицируются в обычных условиях с образованием сложных эфиров последние представляют собой жидкости с довольно неприятным привязчивым запахом прогорклого масла. Подобно другим карбоновым кислотам, нафтеновые кислоты легко образуют также соответствующие им хлорангидриды (I), ангидриды (И) и амиды (III) циклогексанкарбо-новой кислоты. Эти последние прекрасно кристаллизуются и особенно удобны для характеристики нафтеновых кислот [c.215]

Впервые в метод анализа кислых гудронов введено определение карбоновых кислот (нафтеновых и асфальтогеповых) при помощи оригинального и простого способа впервые установлено содержание в кислых гудронах асфальтогеновых кислот, являющихся постоянным компонентом кислых гудронов. [c.318]

Моющие присадки (детергенты) — вещества, обеспечивающие отсутствие на деталях двигателя углеродистых отложений (осадков, лаков, нагаров). Наибольшее распространение получили соли сульфокислот нефтяного происхождения — маслорастворимые сульфонаты (бариевая — СБ-3, кальциевая — СК-3, а также присадки ПМС — кальциевая, бариевая и др.), соли алкилсалици-ловых кислот (алкилсалицилат кальция — АСК, многозольный алкилсалицилат кальция — MA K, алкилсали-цилаты бария и магния — АСБ и A M соответственно и др.), соли диалкилдитиофосфорной кислоты (бариевые — ДФ-1, цинковые — ДФ-11), соли карбоновых кислот (нафтеновых и жирных), сукцинимиды (С-5 и ИНГА-1) алкилфенолы сульфидного типа. [c.174]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Органические кислоты (R—СООН), присутствующие в топливах, чаще всего нафтеновые, молекулы их содержат радикал нафтенов, в основном циклопентанов, поэтому общую формулу кислот можно написать в виде С Нг - СОЭН. Вместе с тем встречаются и алифатические карбоновые кислоты, в молекуле которых R — радикал углеводорода, имеющего ценную структуру. [c.17]

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбоксилирования или гидрирования, при котором карбоксильная группа превращается в метильпую. [c.12]

В результате целого ряда исследований, начало которых относится к 1928 г., фон Браун (von Braun) [114] пришел к заключению, что карбоновые кислоты нефти, имеющие меньше восьми атомов углерода, относятся почти полностью к жирному ряду. Нафтеновые кислоты моноциклического строения могут иметь шесть углеродных атомов, но преобладающее количество содержит от 9 до 13 атомов углерода. Кислоты бициклического строения имеют от двенадцати до четырнадцати атомов углерода. [c.38]

Удалось выделить целый ряд индивидуальных карбоновых кислот [35, 109, 115, 116]. Лохте использовал для этой цели товарные нафтеновые кислоты, представляющие собой смесь кислот, полученных при очистке бензиновых и керосиновых фракций калифорнийской нефти Сигнал Хилл. Перегонку нефти в этом случае ведут таким образом, чтобы исключить образование фенолов. [c.38]

Нафтеновые кислоты представляют собой карбоновые кислоти циклического строения, главным образом производные пятичленных нафтеновых углеводородов. В отдельных нефтях найдены би-, три- и тетрациклические нафтеновые кислоты, а также и карбоновые кислоты жирного ряда. Содержание нафтеновых кислот в нефтях невелико. Наименьшее количество нафтеновых кислот содержится в парафинистых нефтях и их фракциях, наибольшее — в смолистых нефтях. В Советском Союзе наибольшее количество нафтеновых кислот найдено в нефтях о-ва Сахалин (4,8 вес. % в одоптинскон и 2,8 вес. % в горской), в нефтях Азербайджана (1,67 вес. % в балаханской, 1,34 вес. % в бинагадинской и 0,3 вес. % в биби-эйбатской), Северного Кавказа (1,0 вес. % в грозненской беспарафиновой) и Эмбы (0,8 вес. % в доссорской). Распределение нафтеновых кислот по фракциям крайне неравномерно. Преимущественно они сосредоточены в легких и средних газойлевых фракциях, значительно беднее ими бензино-керосиновые и тяжелые дистилляты. [c.31]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

Окисление [12]. Окисляют выделенные нафтеновые углеводороды дымящей азотной кислотой, в результате чего образуются двухосновные карбоновые кислоты. Циклопентан и циклогексан превра1даются в двухосновные кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле [c.78]

Плотность нафтеновых кислот меньше единицы. Они плохо раство]Н1мы в воде, но хорошо растворяются в углеводородах н многих органических растворителях. Вязкость нафтеновых кислот повышается с увеличением молекулярного веса. По химическим свойствам эти кислоты аналогичны карбоновым кислотам. Оии легко образуют сложные эфиры, хлорангидриды и амиды, легко вступают во взаимодействие со свинцом, цинком, медью н оловом на алюминий, так же как и другие органические кислоты, оии почти не действуют. [c.289]

В нефтях содержится некоторое количество (от следов до 1 % и более) кислых продуктов. В основном (90—95%) это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых (по-лиметиленовых) углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтей их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтей максимальное содержание кислот приходится на средние фракции (соляровые, веретенные, машинные), а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последиее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти. [c.35]

Наличие в нефти карбоновых кислот натолкнуло исследователей на мысль, что часть нефтяных металлов может существовать в виде солей. Среди нефтяников постепенно укоренилось мнение о нафтенатах как об одном из основных классов металлсодержащих соединений. Позже, когда выяснилось, что карбоксильные группы связаны по только с нафтеновыми остатками, а со многими типами углеводородных и неуглеводородных соединений, стали говорить о солях нефтяных кислот. В таком виде предполагалось существование непорфирипового ванадия и нпкеля, а также других тяжелых металлов. В пользу этой концепции иногда приводится факт копцеитрировапия микроэлементов в остатках, что связывается с нелетучестью солей. Образованием нафтенатов объяснялось и поглощение нефтью ионов тяжелых металлов из водной среды [889]. [c.163]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и т. д.) может протекать в двух основных направлениях — превращение ароматического кольца в нафтеновое и восстаноз-ление кислородной группы. По сравнению с гидрированием алифатических соединений имеется ряд особенностей. [c.44]

Они подобно нафтенам имеют ясно выраженный предельный характер. Можно считать установленным, что нафтеновые кислоты, выделенные из низкокипящих нефтяных фракций, принадлежат к моноциклическим соединениям, одноосновны и в большинстве имеют пятичленное кольцо. По химическим свойствам это типичные карбоновые кислоты. При нейтрализации их легко образуются разнообразные соли, из которых соли щелочных металлов полностью растворимы в воде. Карбоновые кислоты, начиная с С13, выделенные из высококипящих фракций нефти, принадлежат цреимущественно к соединениям, у которых основное ядро является би- и нолициклическим. [c.446]

Для этого иа аналитических вес 1Х берут точную навеску карбоновых кислот 0,2—0,5 г в коническую колбу емкостью 100—200 мл. Навеску растворяют в 20—25 мл 96%-ного спирта, предварител1,но свеженейтралиаован-пого (в другой колбе) п спиртовым раствором КОН в присутствии пяти капель 1 %-ного спиртового раствора фенолфталеина до появления слаборозового окрашивания. Если карбоновые кислоты содержат минеральное масло ( сырые нафтеновые кислоты), то кислотное число этой смеси находят путем растворения навески 0,5 —1,0 г в 25 мл свеженейтрализованиой спирто-бензольной смеси (1 4). В случае темноокрашенного раствора карбоновых [c.456]

Таким образом, первоначальная попытка доказать, что кислоты С,—Се, выделенные из пефти, являются гомологами циклогексан-карбоновой кислоты, была оставлена. Это нашло отражение даже в наиболее крупных учебных пособиях по органической химии. Так, в книге Чичибабина [7] о нафтеновых кислотах сказано Цик-лопентанкарбоновая кислота пахнет неприятно потом, почти не растворима в воде. Гомологи этой кислоты, по-видимому, составляют существенную часть нафтеновых кислот из бакинской нефти . [c.305]

В течение более 60 лет после выделения Эйхлером из нефти первых карбоновых кислот объектами большого числа исследований являлись кислоты Се—Сю, выделяемые из различных нефтей и их дистиллятов и синтезируемые в лабораториях. Это объясняется тем, что кислоты Се—Сю, содержащие в молекуле циклопентановое или циклогексановое кольцо, по температурам кипения совпадали с керосиновой фракцией (200—300° С), которая являлась основным целевым нефтепродуктом, вырабатывавшимся нефтеперерабатывающей промышленностью на протяжении почти полустолетия. Кроме того, исследователи стремились по возможности полно и всесторонне изучить химические реакции нафтеновых кислот на наиболее простых низших гомологах ряда циклопентан- и циклогексанкарбоновых киблот. Сопоставление выделенных из нефти карбоновых кислот с синтезированными индивидуальными циклопентан- и циклогексан-карбоновыми кислотами, а также превращение их в соответствующие циклопарафиновые углеводороды по схеме [c.309]

Полиароматические карбоновые кислоты, т. е. кислоты, молекулы которых содержали бы более двух бензольных колец, до сих пор не выделены из нефти. На основании своего исследования Дж. Кнотнереус приходит к вполне обоснованному выводу, что высшие нефтяные кислоты следует рассматривать как карбоксильные производные всех основных структур углеводородов, присутствующих в нёфтях. Так как старое название нафтеновые кислоты не соответствует больше новым, более широким научным представлениям о составе и строении выделенных из нефти кислот, то Кнотнереус предлагает ввести уже неоднократно предлагавшееся и раньше (Аскан, Гурвич, Наметкин, Добрянский) название нефтяные кислоты. Это более широкое определение охватывает все содержащиеся в нефтях карбоксильные производные углеводородов. Несколько более точным, но близким по значению определением является название карбоновые кислоты нефтей. [c.324]