Сополимеризация состав сополимера

Получение. Статистич. Э. с. получают радикальной и координационно-ионной сополимеризацией. Состав сополимера определяется относительной активностью мономеров при применении комплексных металлоорганич. катализаторов последняя существенно зависит от типа катализатора (табл. 1), а также от концентрации мономеров в реакционном объеме. Однородность Э. с. но составу достигается поддержанием постоянного соотношения сомономеров в зоне реакции в течение всего процесса. Мол. массу и ширину молекулярно-массового распределения регулируют способами, принятыми при полимеризации Э. [c.505]

Зная константы сополимеризации состав сополимера рассчитывают по формуле [c.153]

Хотя гребнеобразные ЖК сополимеры получали прежде всего цепной сополимеризацией и полимераналогичными реакциями, тем не менее их можно также синтезировать ступенчатой сополимеризацией. При цепной сополимеризации как состав сополимера, так и распределение звеньев определяются константами сополимеризации и зависят от степени конверсии. Поэтому, за исключением азеотропной сополимеризации, состав сополимера отличается от состава исходной мономерной смеси. [c.124]

Хотя уравнение (44) сложно, однако все входящие в него величины, кроме I и Ф, могут быть получены, если известен состав сополимеров или кинетика для одного мономера. Так, например, если I известно для данной реакции сополимеризации, то можно определить Ф, которое представляет собой отношение константы скорости перекрестного обрыва цепей к геометрическому среднему На рис. 19 приведен типичный [c.154]

При значительном увеличении концентрации катализатора и относительно высоком использовании мономеров эффективность катализатора снижается, так как при этом повышается роль процесса его дезактивации, а при существенном увеличении вязкости среды — и роль диффузии мономеров. Уменьшение [т]] сополимеров, по мнению ряда авторов, связано главным образом с передачей цепи через металлорганическое соединение [5, 6, 14]. С увеличением температуры сополимеризации константа реакции роста увеличивается [12]. В то же время возрастает скорость дезактивации катализатора. Поэтому изменение температуры неодинаковым -обрааом сказывается при полимеризации ня разных каталитических системах. Из рис. 2 видно, что с повышением температуры сополимеризации выход сополимера и [т]] его уменьшается состав не изменяется [11, 13]. [c.297]

Приведенные соотношения позволяют установить АЯ, А5, АО, константы равновесия сополимеризации, равновесные концентрации мономеров, состав сополимера. Из них следует, что возможны три ситуации рост содержания мономера в исходной [c.275]

В качестве примера на рис.. ),1 приведен состав сополимеров стирола и метилметакрилата. полученных при сополимеризации по [c.151]

Изменяя состав сополимеров, можно регулировать их растворимость, температуру стеклования и температуру плавления твер дость и упругость, эластичность, диэлектрические характеристики. Таким образом, можно синтезировать разнообразные материалы, оперируя двумя-тремя исходными мономерами, но изменяя их соотношение в реакционной смеси или условия сополимеризации или поликонденсации. [c.511]

Состав сополимера зависит от концентраций мономеров и констант сополимеризации = и — [c.225]

Пример 455. При латексной сополимеризации смеси винилхлорида и метилакрилата состава 79 21 (по массе) получен маточный раствор, содержащий 93 % (масс.) винилхлорида. Вычислите степень конверсии (в молярных и массовых процентах) и средний состав сополимера, если Г] = 0,12 и Г2 = 3,4. [c.165]

Используя экспериментальные значения констант сополимеризации (Г1 = 0,05 и Г2 = 0,33), рассчитываем мгновенный состав сополимера в зависимости от состава мономерной смеси по формуле (3.21а), задаваясь значениями /1 и fг в интервале от О до 1. В результате получаем следующую зависимость [c.180]

Известно, что при сополимеризации двух мономеров и Мг состав сополимера зависит как от состава исходной мономерной смеси, так и от соотношения активностей мономеров и их радикалов [8]. Относительные активности мономеров выражаются через отношения констант скоростей присоединения к своим и чужим радикалам [c.11]

Чем однозначно определяется состав сополимера, образующегося на начальных стадиях превращения при радикальной сополимеризации стирола (Ст) с метилметакрилатом (ММА) в растворе [c.203]

От каких факторов зависит состав сополимера при радикальной сополимеризации [c.203]

В большинстве случаев состав сополимера изменяется с глубиной конверсии. Вследствие этого у сополимеров появляется неоднородность макромолекул по составу (композиционная неоднородность, полидисперсность). Если константы сополимеризации Г1 и Гг сильно отличаются друг от друга, то после исчерпания одного из мономеров начнется раздельная сополимеризация. При достаточно большой глубине превращения (более 10%) средний состав сополимера можно определить по уравнению [c.36]

Если в полимеризации участвуют два мономера или более, то процесс называют сополимеризацией (совместной полимеризацией), а продукты полимеризации — сополимерами. В состав сополимера входят различные мономерные звенья — соответственно числу мономеров. Сополимеризация позволяет широко варьировать свойства получаемых полимеров. При сополимеризации двух мономеров А и В процесс в общем виде может быть представлен схемой [c.458]

Все четыре реакции могут протекать с разной скоростью, если мономеры обладают различной реакционной способностью. В этом случае концентрации мономеров и состав сополимера в процессе полимеризации будут меняться. Для получения сополимера с постоянным соотношением мономерных звеньев пользуются различными приемами. Например, сополимеризацию проводят в растворителе, в котором лучше растворим мономер с малой реакционной способностью и ограниченно растворим мономер с большей реакционной способностью. Более реакционноспособный мономер только по мере его расходования будет переходить в раствор, так что соотношение реагирующих мономеров сохраняется постоянным. Иногда сополимеризацию проводят, непрерывно добавляя небольшие количества более реакционноспособного мономера с таким расчетом, чтобы его содержание в реакционной смеси оставалось постоянным. [c.458]

В этом случае очень важно обеспечить получение сополимера заданного состава с равномерным распределением звеньев сомономера по всей длине макромолекулы. Контроль состава сополимера целесообразно осуществлять путем газохроматографического определения содержания мономеров в газовой фазе реактора, которое хорощо коррелирует с содержанием сомономеров в жидкой фазе (при поддержании постоянными температуры и давления), а следовательно, и с составом сополимера [14, 74]. Содержание а-олефина в реакционной среде (жидкой фазе) в зависимости от содержания его в газовой фазе, а также состав сополимера можно рассчитать, пользуясь данными по растворимости мономеров в углеводородном растворителе и константами сополимеризации. [c.125]

Зная концентрации мономеров [М1] и [М2] и константы сополимеризации, можно определить состав сополимера по уравнению Майо, справедливому мри низких степенях полимеризации, когда концентрация всех реагентов постоянна (п — отношение концентраций звеньев М и Мг в сополимере) [c.121]

Полученный сополимер содержит повторяющуюся двойную связь, которая представляет собой реакционноспособный центр, где на стадии вулканизации сера образует мостиковые связи между соседними цепями. Вулканизация необходима при изготовлении резины для автопокрышек. Рассматриваемую сополимеризацию можно инициировать свободными радикалами или катализировать кислотами. Хотя общий состав сополимера задается произвольно, последователь- [c.473]

Полимеризационные процессы классификация полимеров - химия ступенчатой полимеризации - аддиционная полимеризация - кинетика по-лимеризащси виниловых мономеров - молекулярные массы и функции их распределения - сополимеризация - состав сополимеров - блок- и привитые сополимеры - полимеризация в гомогенных системах - полимеризация в гетерогенных системах — деструкция полимеров — радиационная химия полимеров. [c.379]

Как хорошо известно из теории свободнорадикальной сополимеризации, состав сополимеров зависит только от реакции роста цепи. Относительная способность мономера присоединяться к растущей цепи определяется химической природой последнего звена этой цепи и концентрацией. В общем случае довольно часто наблюдается передача цепи мономеру макрорадикалами, в результате чего образуется сложная смесь продуктов, состоящая из линейных и разветвленных гомополимеров, а также различных типов привитых и блоксополимеров. В присутствии двух и более мономеров состав сополимера зависит от соотношения констант сополимеризации мономера и макрорадикалов и их концентраций. [c.136]

Состав сополимеров и уравнение сополимеризации. Сравнительно давно нри техническом получении сополимеров было установлено, во-первых, что многие пары мономеров совсем не способны к сонолимериза-ции и, во-вторых, нри сополимеризации соотношение двух мономеров в образовавшемся сополимере может быть совсем другим, чем то, в каком они находятся в исходном сырье (реакционной смеси), из которого этот сополимер был получен. Кроме того, выяснилось, что во многих случаях пе существует прямо11 зависимости между сравнительной тенденцией двух мономеров к сополимеризации и суммарной скоростью, результирующей реакции полимеризации. Поскольку вопрос о составе сополимеров представлял особенно большое значение, то различные исследователи делали попытки разработать удовлетворительные модели этой реакции. Эти попытки привели в 1944 г. к выводу общего уравнения, известного под названием, уравнения сополимеризации [см. уравнение (37) ниже 12, 99, 147]. [c.138]

Реакция карбоний-ионной сополимеризации. Как и в реакциях свободно радикальной сополимеризации, лучшим способом получить данные об относительных реакционных способностях мономеров при карбоний-ионной полимеризации является исследование состава сополимеров. Хотя сообщение, что изменение характера активного центра (переход от свободного радикала в ион карбония) может резко изменить состав сополимера, появилось в 1944 г. [99], уравнение сополимеризации не применялось к системам, содержащим ион карбония, до 1948 г., когда было показано [6], что реакция сополимеризации стирола и /г-хлорсти-рола в растворе СС1 , катализируемая ЗпС] , дает постоянные отношения реакционных способностей мономеров (г = 2,2—2,7, = 0,35), это резко отличается от результатов, получаемых при свободно-радикальной реакции (г = 0,74, Гз = 1,025). Впоследствии были опубликованы данные еще для ряда систем, которые подтвердили применимость уравнения во всех случаях, когда сополимер содержит достаточное количество обоих компонентов. На основании этих исследований выяснились два общих свойства реакций карбоний-ионной сополимеризации во-первых, карбо-ний-ионная сополимеризация не имеет тенденции к чередованию или же эта тенденция проявляется в незначительпой степени и, во-вторых, реакционные способности могут быть сведены в последовательные ряды с несколько более широкими пределами распространения, чем это наблюдается при реакции свободно-радикальной сополимеризации. Такие ряды показаны в табл. 11. [c.159]

При Г1Г2 = 1 оба макрорадикала имеют одинаковую активность по отношению к обоим мономерам. Это так называемая идеальная сополимеризация, при которой состав сополимера близок к составу исходной смеси мономеров. Примером может служить бутадиен-стирольный каучук, лишь немного обогащенный бутадиеном. [c.143]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Рис. 133 иллюстрирует скорость связывания хлористого винилидена в процессе сополимеризации его с хлористым винилом. Исходная смесь содержит 40% хлористого винилидена. Когда выход сополимера достигает примерно 70% от веса исходной смеси мономеров, весь содержащийся в ней хлористый винилиден исчерпывается, т. е. входит в состав сополимера. [c.518]

Вычислите константы сополимеризации бинарной смеси, если мольный дифференциальный состав сополимера 11 6 соответствует совтаву исходной смеси мономеров 1 1, а состав сополимера 34 11 — исходной смеси 2 1. [c.162]

Для определения состава смеси носле 88 % (мол.) степени превращения используем уравнение Скейста (3.34), для графического решения которого вычисляем мгновенный состав сополимера в зависимости от состава мономерной смеси (3.21а). Из значений констант сополимеризации (гу = 2,6, Гг = 0,28) видно, что первый мономер — метакриловая кислота — является более реакпионноспособным, следовательно, содержание его в мономерной смеси в ходе сополимеризации уменьшается. Поэтому при вычислениях по уравнению (3.21а) следует брать значения /1 < (/Ол- Составляем вспомогательную таблицу [c.166]

Вычислите средний состав сополимера (мол. доли), полученного сополимеризацией винилхлорида с метилакрила-том, если содержание винилхлорида в исходной смеси мономеров и после вступления в реакцию 54% (масс.) мономеров составляло 70 и 53 % (масс.). [c.175]

Определите средний мольный состав сополимера и состав мономерной смеси при сополимеризации (75 °С) эквимольной смеси метакриловой кислоты и метакриламида до степени конверсии 46 и 93 % (мол.). [c.177]

Роль КПЗ в радикальной полимеризации обстоятельно рассмотрена в обзоре [10]. Влияние КПЗ на скорость реакции сополимеризации (рис. 1.4) и состав сополимера (рис. 1.5) детально изучено В. А. Кабановым и сотр. на примере БМА и ДМБД [c.13]

Содержание стирола в сополимере определяют по градуировочной кривой. Зная мольную долю каждого мономера в начальной смеси и состав сополимера для трех случаев, рассчитывают константы сополимеризации системы Ст — ММА методами Майо — Льюиса или Файнмана — Росса. Полученные данные вносят в таблицу. [c.43]

Поскольку значения р1, и г , известны, то по уравнению (3.11) определяют состав и массовые доли отдельных фракций. Таким образом, зная константы сополимеризации, по уравнению (3.11) можно рассчитать предполагаемый состав сополимера для бинарной сополимеризации как функцию конверсии. Предполагаемое распределение по составу сополимера удобно представить в виде интегральных и дифференциальных кривых распределения по составу (соответственно ИКРС и ДКРС). [c.37]

Для построения ИКРС и ДКРС можно воспользоваться кинетическими данными, а также данными фракционирования. Так, для построения интегральной кривой (ИКРС) кривые расхода сомоно-. меров в процессе сополимеризации разбивают на 20—50 участков и для каждого участка определяют состав сополимеров а, массу фракций (понятие фракции здесь является условным), массовую долю фракций и интегральную массовую долю фракций Шг. Затем строят ИКРС в координатах Шг—а. [c.37]

Зная долю каждого мономера в исходной смеси и состав сополимера для трех соотношений компонентов, рассчитывают константы сополимеризации по методу Майо—Льюиса. По полученным значениям констант сополимеризации делают вывод об активности сомоиомеров при сополимеризации. Вычисляют лроизведение Г1Г2 и оценивают эффект чередования звеньев м ономеров в сополимере. [c.41]

Цель работы. Определение влияния глубины превращения на состав сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой в процессе радикальной сополимеризации. [c.45]

Как видно, 8 соответствии с приведенными в табл. 4 значениями констант сополимеризации Г и Г2 для этой пары мономеров в случае свободнорадикальной сополимеризации образуется статистический сополимер, причем его состав близок к составу смеси мономеров (Г <1 и Г2<1). При катионной сополимеризации с хлоридом лова в качестве катализатора состав сополимера обогащается стиролом (Г >1, Г2<1) во всей области составов смеси мономеров Следовательно, стирол более реакционноспособен при катионной сополимеризации. Наоборот, при анионной сополимеризации с металлическим натрием в качестве катализатора состав сополимера обогащен метилметакрилатом (гК , Г2>1), т. е. последний более реакционноспособен в реакциях анионной сополимеризации. [c.63]

Концентрация VO(O 2Hs)3 в гомогенной ванадиевой системе и мольное отношение А1 V в области рабочих отношений Л1 V (10 и выше) не оказывают существен-ного влияния на состав сополимера (рис. 3.19) при этовд оптимальная скорость процесса сополимеризации достигается, как и в случае гомополимеризации этилена, при AI V = 12- 20. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология