Поликонденсация состав сополимера

При изучении совместной поликонденсации на границе раздела жидкость — газ основным вопросом является установление зависимости состава сополимера от состава исходной смеси. На рис. 112 представлена зависимость состава сополимера от состава исходной смеси при газофазной поликонденсации. Из рисунка видно, что при совместной газофазной поликонденсации состав сополимера отличается от состава исходной смеси. По составу сополимера можно определить значения константы сополиконденсации по основному уравнению [см. уравнение (2-5)] [c.240]

Как показали Коршак, Фрунзе и Козлов [90], в случае межфазной поликонденсации состав сополимера отличается от состава исходной смеси и определяется в основном скоростью диффузии мономеров в органическую фазу. На рис. 38 приведены данные, характеризующие состав сополимера в зависимости от состава исходной смеси мономеров при совместной межфазной поликонденсации двух диаминов с хлорангидридом адипиновой кислоты. [c.167]

Изменяя состав сополимеров, можно регулировать их растворимость, температуру стеклования и температуру плавления твер дость и упругость, эластичность, диэлектрические характеристики. Таким образом, можно синтезировать разнообразные материалы, оперируя двумя-тремя исходными мономерами, но изменяя их соотношение в реакционной смеси или условия сополимеризации или поликонденсации. [c.511]

В 30-х годах стало ясно, что состав сополимеров, образующихся из ненасыщенных мономеров, определяется действием совеем не тех факторов, от которых зависит образование конденсационных сополимеров. При поликонденсации степень полимеризации возрастает постепенно. Следовательно, имеется полная возможность получения конденсационных сополимеров, состав которых отвечает равновесному. Действительно, образование низкомолекулярного полимера [c.11]

Стадия роста цепи в поликонденсационных процессах определяет многие важные характеристики образующегося полимера его молекулярный вес, состав сополимера (в случае совместной поликонденсации), распределение мономерных остатков в сополимере, структуру полимера и т. д. [c.46]

Знание кинетики процесса особенно важно при изучении реакций образования совместных полимеров. Ранее уже указывалось, что определение констант сополимеризации по составу сополимера возможно лишь для гетерофазной поликонденсации. При точно-м эквимолярном соотношении мономеров состав сополимера всегда равен составу исходной смеси. В этом случае соотношение реакционной способности мономеров (но не олигомеров) можно найти измерением начальных скоростей поликонденсации. [c.68]

Растворитель Степень поликонденсации полученного сополимера Состав сополимера т/п [c.130]

Состав сополимера достаточно хорошо описывается этим уравнением сополиконденсации при среднем значении г. Константы сополиконденсации, найденные для ряда систем газофазной поликонденсации, приведены в табл. 54. [c.240]

При эквимолекулярном соотношении к = 1, при избытке сомономеров к = п/ (п + 1), а при избытке интермономера к = (п + 1)/п (п - степень поликонденсации). Все необходимые данные для расчета средних длин блоков сомономеров по формулам (3.1) и (3.2) дают спектры ЯМР Н и С состав сополимера (х1 и Х2) определяется из соотношения площадей сигна- [c.96]

Следовательно, состав сополимера будет равен составу смеси соединений А и А только при а= 1. В остальных случаях образуется сополимер, содержащий большее количество звеньев более активного компонента. Однако это справедливо лишь на начальных стадиях процесса, при высоких степенях завершенности реакции все сильнее начинают сказываться обратные и всевозможные обменные реакции, в силу чего полученный высокомолекулярный полимер всегда по составу должен отвечать исходному соотношению компонентов А и А (конечно, если в ходе поликонденсации это соотношение не меняется). [c.247]

Как известно, свойства пластических масс существенно изменяются при введении пластификаторов (стр. 456)—высококипящих веществ, совмещающихся с полимером, или мягких смол ( поверхностная пластификация ). Применяя описанный выше принцип, можно будет получать полимеры, химически связанные с веществами, оказывающими пластифицирующее действие ( внутренняя пластификация ). Имеет значение также сополимеризация или совместная поликонденсация с соединениями, которые, входя в состав боковых цепей, придают сополимеру определенные свойства, например повышают адгезию пленки к металлической или другой поверхности, улучшают окрашиваемость и т. д. [c.442]

При эмульсионной поликонденсации возможно получение сополимеров, имеющих состав, идентичный составу исходной смеси. Кроме того, поскольку коэффициент распределения мономеров играет большую роль, то очевидно, что наиболее целесообразно проводить синтез сополимеров из однотипных мономеров, имеющих одинаковые или близкие коэффициенты распределения (например, из двух ароматических диаминов). [c.166]

В зависимости от механизма поликонденсации в твердой фазе должен изменяться характер и состав образующегося полимера . Когда рост макромолекул при поликонденсации в твердой фазе протекает в одном кристалле, то это должно привести к образованию смеси гомополимеров. Если кристаллы мономеров находятся в контакте (например, в результате локального плавления), то должны образоваться сополимеры (блоксополимеры или сополимеры со статистическим распределением звеньев). При исследовании полученных полимеров было показано, что при совместной поликонденсации мономеров в твердой фазе образуются истинные сополимеры со статистическим распределением мономерных звеньев. Это указывает на то, что рост макромолекул, по-видимому, происходит при переходе мономеров из одного кристалла в другой. [c.278]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности а priori доЛжна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализована из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. [c.124]

Рост цепи можно представить системой однотипных взаимодействий электрофильной атаки карбактиона с регенерацией активной частицы по реакциям, указанным для стадии начала роста цепи. Нельзя исключить также одновременно идущий процесс полимеризации альдегида в кислой среде с образованием циклического трехмера или олигомеров. Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности, а priori должна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализованной из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. На стадии роста цепи происходят процессы деструкции, определяющие обратимость всего процесса. Применительно к рассматриваемому случаю в целом процесс можно квалифицировать как необратимый, напоминающий резорцинформальдегид-ную конденсацию [Ш]. В первую очередь этому способствует большая реакционная способность исходных веществ и проведение реакции за короткий промежуток времени, т. е. прекращение поликонденсации после быстрого наступления гель-эффекта. Однако нельзя сказать, чтобы образующиеся в процессе роста цепи молекулы не были подвержены реакциям деструкции. В первую очередь это относится к молекулам, содержащим ацетальные группировки, например [c.38]

Анализируя соотношение скоростей реакций, можно вывести зависимость состава сополимера от состава исходной смеси при совместной поликонденсации нескольких мономеров. При совместной поликонденсации, так же как и при совместной полимеризации, состав сополимера определяется относительными скоростями присоединения мономеров к полимерной цепи, т. е. конкуренцией реакций роста при участии различных реагентов. При совместной поликонденсации двух однотипных мономеров А и В (два диамина) с третьим С (дикарбоновая кислота) скорости вступления этих мономеров в реакцию поликонденсации определяются следующими уравнениями [c.47]

Важные исследования в области неравновесной сополиконденсации и поликонденсации мономеров несимметричного строения ( голова—хвост ) выполнены С. В. Виноградовой и В. А. Васневым [76, 80]. В результате этих работ в 1972 г. сформулированы основные закономерности формирования макромолекул смешанных полимеров при неравновесной поликонденсации в гомогенной системе. В частности, было установлено, что для образования блок-сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации необходимо использовать сомономеры, отличающиеся активностью. Кроме того, скорость введения интермономера в зону реакции должна быть меньше скорости его взаимодействия с более активным сомономером. Экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров были подтверждены основными выводами количественной теории неравновесной соноликонденсации в гомогенной системе [80]. [c.119]

Влияние реакционной способности диамина имеет второсте пенное значение. В случае же совместной межфазной поликонденсации смеси двух хлорангидридов дикарбоновых кислот с диамином, состав образующегося смешанного полиамида опрё-деляется главным образом различием в скоростях гидролизу хлорангидридов 1212,1213 Зависимость состава сополимера, [c.405]

Совместная поликонденсация. Для создания полимеров своеобразной структуры с целью придания им новых свойств проводят поликонденсацию смеси нескольких (более двух) различных полифункци-ональных соединений. Макромолекулы получаемых таким путем полимеров построены из звеньев всех компонентов, входящих в состав реакционной смеси. Взаимное чередование этих звеньев в цепи носит случайный характер и определяется соотношением исходных компонентов, их относительной активностью в данной реакции и режимом процесса поликонденсации. В некоторых случаях удается достигнуть онределенного сочетания звеньев в макромолекулах. Тогда их строение приобретает регулярность. Для получения таких сополимеров применяют предварительную поликонденсацию двух мономеров до образования сравнительно ниэкомолекулярного гомополимера (блока). Затем несколько образовавшихся блоков соединяются между собой звеньями третьего мономера, дополнительно вводимого в реакцию. Такой процесс носит название блоксополиконденсации. [c.330]

Получение ароматических сополнамидов поликонденсацией в растворе обычно не отличается от синтеза гомополиамидов и проводится, как правило, в тех же условиях. Состав образующегося при этом высокомолекулярного сополимера и состав смеси исходных реагентов одинаковы, поскольку поликонденсация в растворе протекает с выходом, близким к теоретическому. Однако строение макромолекул образующегося сополимера окончательно не установлено. Можно лишь отметить, что строение молекул сополимера будет вероятно определяться скоростями вступления в реакцию сомономеров, так как мягкие условия проведения поликонденсации в растворе исключают обменные реакции между макромолекулами. При значительном различии в реакционной способности сомономеров не исключена возможность образования блоксополимеров. Сополиамиды строго упорядоченного строения обычно получают поликонденсацией исходных веществ, уже содержащих в молекуле амидные связи между ароматическими циклами [73—75]. [c.38]

При совместной поликонденсации диэтилдихлорсилана с фе-нилтрихлорсиланом в различных растворителях (реакция протекает через стадию гидролиза) образуется сополимер, в состав которого входят блоки следующего строения [c.129]

При изучении некоторых закономерностей межфазного синтеза полиамидоарилатов было установлено, что при совместной межфазной поликонденсации диаминов и бис-фенолятов с хлорангидридами происходит образование сополимеров, очень неоднородных по составу. На состав получающихся сополимеров большое влияние оказывает интенсивность перемешивания реакционной массы. Следовательно, в выражение для константы сополнконден-сацип должны входить величины, связанные с диффузионными и адсорбционными факторами. Об этом косвенно свидетельствуют данные о том, что относительные активности мономеров меняются в зависимости от природы органической фазы. [c.197]

Исчерпывающие сведения о химизме полимераналогичных превращений можно найти в недавно опубликованной монографии (Платэ И. А., Литманович А. Д., Ноа О. В. Макромолекулярные реакции , М., Химия , 1977), авторы которой внесли значительный вклад в развитие теории этого класса реакций полимеров. Здесь же мы подробно остановимся только на расчете статистических характеристик этого процесса в рамках модели эффекта соседа , когда реакционная способность произвольной функциональной группы определяется лишь числом прореагировавших соседних с ней групп. Такая модель допускает использование обобщенного принципа Флори и на ее основе может быть рассчитана скорость нолимераналогичной реакции, состав, строение, а также композиционная неоднородность образующихся сополимеров. Методы расчета этих характеристик для полимерапалогич--ных реакций специфичны и отличаются от используемых при описании поликонденсации и полимеризации. Усложнение расчетов обусловлено, в частности, тем, что продукты полимераналогичных превращений не могут быть описаны конечной цепью Маркова. В нервом разделе этой части будет рассмотрен простейший вариант модели эффекта соседа , а во втором — некоторые ее возможные обобщения. [c.295]

Получение упорядоченных сополимеров при мел<фазной поликонденсации определяется несколькими факторами [46]. Среди них большое значение имеет различие в скорости реакции промежуточных продуктов и в скорости подхода реагентов к границе раздела, где осуществляется реакция. В зависимости от соотношения указанных факторов возможно получение сополимеров, состав которых будет меняться от статистического до блок-сополимеров. Если блок-сополимеры получены при межфазной поликонденсации, то тем-пер.этура плавления в области 190° (рис. 204) обусловлена существованием н них кристаллических областей, содержащих блоки полнгексаметиленсеба-цинамида. Более высокие температуры плавления слева от эвтектической точки должны соответствовать кристаллическим областям, образованным из полигексаметиленадипамида. В эвтектической точке температуры плавления двух типов блоков совпадают, и на фазовой диаграмме наблюдается лишь единичный пик. Те.мпературы плавления кристаллических областей, образованных различными типами блоков, вероятно, должны отличаться от температур плавления соответствующих гомополимеров вследствие наличия между ними определенных сил взаимодействия. Кроме того, вследствие распределения блоков по размерам должно наблюдаться расширение температурного интервала плавния, что вызывает появление диффузного пика на термограмме. [c.308]

Смотреть страницы где упоминается термин Поликонденсация состав сополимера: [c.98] [c.535] [c.265] [c.535] [c.118] [c.199] [c.104] [c.242] [c.572] [c.168] [c.81] [c.222] [c.222] [c.175] [c.97] [c.52] [c.397] [c.68] [c.171] [c.99] [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология