Сополимеры влияние состава на свойства

Состав растворителя оказывает влияние на оптические свойства покрытий, полученных и без фазового перехода, за счет изменения структуры пленки. Изменение термодинамического сродства сополимера стирола с акрилонитрилом к растворителю при замене этилацетата на хлороформ приводит к изменению коэффициента светопропускания пленок в области 400—800 нм от 90,2 до 84 %. При изменении содержания этилового спирта в бинарном растворителе метилэтилкетон — этиловый спирт от 12 до 35 %, сопровождающемся ростом структурных образований в пленке сополимера А-15-0, коэффициент яркости изменяется в 25 раз [138, с. 47]. [c.154]

Очень подробно изучался состав и ИК-спектры сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом при разных степенях превращения >426. И39 JJ влияние ионизирующего излучения на свойства этого сополимера 429. Описаны диэлектрические >446 реологические 425 и термомеханические 44 свойства сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом и химическая и механическая стабильность латексов этого сополимера 4 . [c.513]

Обычно введение боковых метильных групп в молекулы гликолей с короткой цепью приводит к повышению жесткости сополимеров полиэфиров на их основе. Так, при переходе от этиленгликоля к 1,2-пропиленгликолю и 2,3-бутиленгликолю возрастают р и и, но снижаются а, ар и аи отвержденных продуктов. При введении атомов галогена в состав диола разветвленного строения получают полиэфиры, сополимеры которых отличаются высокой жесткостью и малой деформируемостью. Так, сополимеры полиэфиров на основе дихлоргидрина пентаэритрита имеют высокую твердость по Бринеллю (180—230 МПа) они характеризуются малой а и низкими показателями аи [54]. Нельзя, однако, не отметить, что характер влияния состава гликолей на механические свойства сополимеров может изменяться в зависимости от степени ненасыщенности исходных полиэфиров и в ряде случаев различаться для жестких и эластичных продуктов. [c.154]

Таким образом, методом измерения температур стеклования выявлена несовместимость ПММА с ПОМА и с сополимерами ММА—ОМА. Установлено, что, изменяя состав сополимера, можно регулировать совместимость полимеров. Исследовано влияние несовместимости полимерных компонентов на вязкостные свойства смесей. Показано, что характерные изменения вязкости расплава смесей могут быть обнаружены при температурах, равноудаленных от 7 т смеси каждого состава. [c.67]

Примером влияния полярных карбоксильных групп на свойства покрытий могут служить ненаполненные системы на основе сополимера винилацетата (ВА) с винилхлоридом (ВХ). Оказалось, что при введении в состав сополимера небольшого числа звеньев малеиновой [c.119]

На свойства полимера большое влияние оказывает состав газа. Газ должен быть, бесспорно, очень чистым однако допустимо добавление определенного количества других газов с целью изменения свойств полимера. Водород, например, добавляется для снижения молекулярного веса, что ведет к улучшению характеристики текучести полипропилена. Для получения различных сополимеров могут быть также добавлены ненасыщенные газы. [c.105]

Кроме рассмотренного выше влияния природы и концентрации отдельных ингредиентов и их сочетания в системах эмульсионной полимеризации, на процесс полимеризации и свойства получаемых сополимеров большое влияние оказывают состав шихты, температура полимеризации, продолжительность полимеризации и степень превращения мономеров. [c.378]

Состав прядильных композиций оказывает влияние и на стойкость волокна в кипящей воде или муравьиной кислоте. Только при соотношении ПВХ ПВС=40 60 волокно сохраняет свою форму и структуру при обработке указанными реагентами при более низком содержании поливинилхлорида после обработки образуется порошок поливинилхлорида. Это, по-виднмому, связано с тем, что только при содержании в прядильной композиции 40% поливинилхлорида образуется волокно с новым комплексом свойств при более низких концентрациях поливинилхлорид является просто наполнителем. На практике для получения волокна применяют прядильные композиции, с соотношением ПВХ ПВС = 1 1 при содержании сополимера в поливинилхлориде 20%. [c.130]

Исследования термических свойств полимеров, в частности их термической деструкции, имеют первостепенное значение с научной точки зрения. Они помогают выяснить молекулярную структуру, например последовательность расположения элементарных звеньев или мономерных единиц и боковых групп в цепи полимера или сополимера, характер концевых групп цепи и поперечных связей между цепями. Такие исследования, кроме того, помогают выяснить степень прочности связей, удерживающих молекулы полимера вместе, кинетику деполимеризации, влияние времени, температуры, давления и других параметров на скорость и состав продуктов деструкции. [c.9]

Таким образом, при трехкомпонентнои сополимеризации в зависимости от концентрации сомономеров состав и структуру сополимера можно варьировать в широких пределах Такой ха рактер изменения структуры и состава может оказывать замет ное влияние на свойства полученных сополимеров [c.86]

Сравнение свойств этилен-пропиленового каучука со свойствами других каучуков показывает, что сополимер этилена и пропилена отличается лучшей эластичностью, более высокой износостойкостью и сопротивлением растрескиванию, чем натуральный каучук (НК). По динамическим свойствам и газопроницаемости этилен-пропиленовый каучук близок к НК и обладает при этом отличными электроизоляционными характеристиками Наибольшее влияние на вязко-эластические свойства сополимеров оказывает их средний молекулярный вес, молекулярновесовое распределение, средний состав и гомогенность состава. От среднего молекулярного веса и молекулярно-весового распределения зависит вязкость, а следовательно, и способность к обработке сополимера. Средний состав сополимеров влияет в основном на динамические свойства эластомеров и температуру стеклования. Для практического использования наиболее пригоден сополимер с вязкостью 30—50 по Муни [c.251]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Отсутствие влияния мольного отношения А V на состав сополимера при синтезе сополимеров на системе А1 (С2Н5)2С1 — УО(ОС2Н5)з устраняет ряд технологических трудностей, в том числе небходимость весьма точной дозировки компонентов каталитической системы. Получаемые сополимеры, значительно более однородны по составу и обладают высокими значениями ПТР и высокими физико-механическими свойствами, в первую очередь значительным относительным удлинением при разрыве (табл. 3.8). [c.127]

Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации иа значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. Таким образом, из одного и того же состава исходной смеси мономеров, но используя различные способы сополимеризации, можно получить сополимеры разного состава, а соответственно и разных свойств. [c.40]

На свойства сополимера существенное влияние оказывают его состав (рис 31) и структура Показано, что с увеличением содержания пропилена в сопо1Имере резко повышается его температура стеклования (рис 32) [c.78]

В результате проведенных авторами исследований установлено [57], что с увеличением плотности положительного заряда поликатионитов возрастают гидродинамические размеры их макроионов и повышается эффективность флокуляции суспензий клеток Е. сой. Увеличение неионных размеров флокулянтов, обусловленное увеличением их молекулярной массы, практически не влияет на флокулирующие свойства поликатионитов. Авторы установили, что на ионные размеры полиамфолитов влияет не только состав сополимеров, но и pH среды. Показано также преимущество полиамфолитов по сравнению с поликатионитами, что может быть обусловлено особенностями их сорбции и поведения макромолекул в адсорбированном состоянии [57]. Полученные в этой работе результаты, по-видимому, можно объяснить условиями равновесия адсорбции полимера и весьма длительным контактом бактериальных клеток с полимерами (было 20 ч). В этом случае эффективность флокуляции в меньшей степени зависит от молекулярной массы высокомолекулярных соединений, так как полимеры с разной молекулярной массой могут образовывать на поверхности адсорбционные слои приблизительно равной толщины [58]. При этом влияние на систему добавляемого электролита повышается, так как снижается радиус действия ионно-электростатического фактора и вследствие этого увеличивается вероятность адсорбции хвостов макромолекул на поверхности частиц. [c.30]

СИТ от природы соединения металлов групп 1—3. Это является лишним подтверждением (см. выше, разд. 8.4а) большей роли соединения переходного металла. Относительные количества обоих компонентов катализатора могут иногда влиять на Г1 и Гг, все определяется природой растворителя и другими условиями реакции. На строение и состав сополимеров, получающихся сополимеризацией на катализаторах Циглера — Натта, большее влияние оказывает физическое состояние катализатора. При использовании растворимых катализаторов получаются атактические, аморфные полимеры. Практическое значение представляют аморфные сополимеры этилена и пропилена, характеризующиеся интересными эластомерными свойствами. Такие каучуки поддаются вулканизации, если смесь этилена и пропилена сополи-меризуют в присутствии небольших добавок диенов, например дициклонентадиена (XXXII) [c.533]

Влияние величины и природы олигомерного блока для сетчатых полимеров регулярного строения можно проследить на примере продуктов полимеризации различных оли-гоэфиракрилатов. Полимеры олигоэфиракрилатов, образующиеся при отверждении полимеризационноспособных олигомеров, представляют собой сшитые блок- или привитые сополимеры, в которых поли-метакрилатные цени связаны между собой поперечными мостиками олигомерных блоков, или, наоборот, гетероцепные олигомерные блоки закреплены полиметак-рилатными цепями. Изменяя химический состав и молекулярный вес исходных олигомеров, можно в широком интервале варьировать свойства сетчатых полимеров. [c.294]

Состав и строение концевых групп полиэфиров также оказывают заметное влияние на механические свойства отвержденных продуктов [16, 22]. Так, жесткость сополимеров полиэфиров со стиролом возрастает с увеличением концентрации концевых СООН и снижением содержания ОН-групп [16]. Изучение физико-механических свойств продуктов сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с преимущественно карбоксильными концевыми группами и сравнение их со свойствами сополимеров обычных полиэфиров (синтезированных с 5—10% (мол.) избытком гликоля) показало, что повышенное содержание концевых СООН-групп приводит к значительному повышеннию Е, Н я Осж [5]. Исследовано влияние межмолекулярного взаимодействия, обусловленного наличием полярных концевых групп в молекулах полиэфиров, на механические свойства их сополимеров со стиролом [22]. На примере сополимеров политриэтиленгликольмалеинатсебацината, модифицированного янтарным ангидридом, который в различных количествах присоединяется к концевым ОН-группам, было показано, что характер зависимости Ор от соотношения концевых групп неодина- [c.144]

Отвержденные полиэфиры имеют хорошие электроизоляционные свойства. В связи с тем, что электрические свойства в значительной степени определяются содержанием полярных групп в полимерах, а также возможностью их ориентации в электрическом поле, состав и строение ненасыщенных полиэфиров и сшивающих мономеров оказывают заметное влияние на электрические свойства сополимеров на их основе. Так, отмечено [113], что сополимеры,полиэфиров фумаррвой кислоты отличаются несколько более высокими показателями электроизоляционных свойств, чем сополимеры полималеинатов. После старения в естественных условиях в течение трех лет для сополимеров фумаратов характерно меньшее, чем для полималеинатов, снижение показателей удельного поверхностного электрического сопротивления р (соответственно с 1,9-10 7 до 4,9-10 5 и с 5,6-1016 до 4,5.1014 Ом) [ИЗ]. [c.178]

Методом измерения температуры стеклования показана несовместимость полиметилметакрилата с полиоктилметакрилатом и сополимерами метилметакрилата с октдл-метакрилатом разного состава. Изучено влияние несовместимости компонентов на вязкостные свойства их смесей. Показано, что характерные изменения вязкости расплава смесей могут быть обнаружены при температурах, равноудаленных от температуры текучести сМеси каждого состава. Изменяя состав сополимера можно влиять на совместимость полимеров. Ил, 4, Табл, 1, Библ. 8 назв. [c.123]

По типу полимерных соединений пластмассы подразделяют на термопластичные и термореактивные. Термопластичные пластмассы содержат высокомолекулярные полимеры или сополимеры линейной структуры (полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид и т. д.). В их состав входят также пластификаторы, стабилизаторы. При нагревании термопласты приобретают пластичность, размягчаются, а при охлаждении вновь возвращаются в твердое упругое состояние и сохраняют свои прежние свойства. Термо реактивные пластмассы содержат низкомолекулярные полимеры, отверждающиеся с образованием полимеров трехмерной структуры при нагревании или под влиянием катализаторов (феноло- [c.75]

Таким образом, можно сделать вывод, что состав и распределение звеньев в сополимерах ВЦГ и а-МВЦГ с АН оказывают существенное влияние на их свойства. Наличие строгого чередования в сополимерах ВЦГ с АН эквимольного состава приводит к улучшению их термостабильности по сравнению со статистическими сополимерами. [c.176]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Установлено, что способ по,лучения полимера влияет на его стойкость к старению. Так, полистирол, полх чен-ный блочной полимеризацией оказывается менее стой-КИМ в условиях старения по сравнению с полистиролом, полученным эмульсионной полимеризацией. Состав сополимера также оказывает заметное влияние на его стойкость к старению. Важное значение с точки зрения стабильности свойств при старении имеет правильно выбранные условия переработки полимера. При переработке полистирола методом литья под давлением в изделии возникают внутренние напряжения, утяжины и другие дефекты, существенно снижающие его стабильность. На возникновение внутренних напряжений оказывает заметное влияние размеры и расположение литника, температура пресс-формы и расплава. В ряде случаев внутренние напряжения можно понизить путем дополнительной термообработки, которую проводят при 353 К, т. е. вблизи температуры стеклования полимера. Поскольку температура стеклования полистирола находится в интервале 353—373 К, что ограничивает температурную область его эксплуатации, наибольший интерес представляют результаты, полученные при температурах, близких указанным [c.96]

Исследовано влияние различных параметров процесса получения волокон (состав и температура осадительной ванны, температура растворения) на процесс формования плястификационной вытяжки, а также структуру и свойства волокон из сополимера СХН-60 (вннилхлорид 60%, акрилонитрил 40%). При этом сопоставлено влияние двух различных растворителей—ацетона и диметилформамида (ДМФ) на свойства получаемых волокон. [c.326]

Не исключено, что широко распространенное мнение об отсутствии существенных изменений скорости радикальной полимеризации в зависимости от природы растворителя основано именно на данных об эффективных скоростях реакций, представляющих собой комбинацию скоростей инициирования, роста и обрыва цепи. Кроме того, техника определения элементарных констант скорости такова, что в настоящее время считается вполне удовлетворительным, когда константы скорости роста (или обрыва) цепи при полимеризации какого-либо мономера, измеренные разными авторами в различных условиях, отличаются друг от друга в 2—3 раза. При таких расхождениях влияние среды на соответствующие кинетические параметры вполне может быть скрыто . Так, состав сополимера стирола с метилметакрнлатом практически не меняется при переходе от бензола к ацетону и метанолу [4], т. е. из этих данных можно сделать вывод о независимости реакционной способности углеводородных радикалов от свойств среды. Спирин [5] отмечает при рассмотрении экспериментальных данных о константах сополиме-ризации на основании схемы Q — е Алфрея — Прайса, что экспериментальные ошибки в определении состава сополимеров при вн-нильной сополимеризации настолько велики, что влияние растворителя вполне может быть скрыто. Вероятно именно поэтому схема С — е вполне удовлетворительно отражает связь реакционной способности виниловых мономеров с их строением в реакциях сополимеризации без учета влияния среды на параметры Q и е [6]. [c.378]

Известно, что свойства свободных радикалов и скорости радикальных реакций сравнительно мало зависят от свойств среды (в частности, от ее полярности). Это справедливо, однако, лишь в тех случаях, когда частицы среды не способны к специфическому химическому или полухимическому взаимодействию с реагирующими частицами. Даже относительно слабое химическое взаимодействие функциональных групп радикала или мономера со средой может оказывать влияние на константы скорости роста цепи в радикальных процессах. Исследование роли органических комплексообразователей в радикальной сополимеризации предприняли Рябов, Семчиков и сотр. [40]. Они показали, в частности, что введение доноров протонов в систему стирол (Ст) — 2-ВП заметно меняет состав сополимеров, образующихся при радикальном инициировании, и, что особенно важно, характер кривых состава. В табл. 3 представлены значения относительных активностей и их произведений при сополимеризации Ст и 2-ВП в присутствии различных доноров протонов, взятых в отношении к 2-ВП, равном примерно 1 1,5. В этой же таблице приведены значения рК изученных комплексообразователей. [c.62]

Очевидно, что в зависимости от выбранных условий реакции деструктивное гидрирование может приводить к получению разнообразных продуктов. При недеструктивном гидрировании образуются продукты, физические свойства которых изменяются под влиянием различных факторов, включая химический состав исходного полимера. Большой интерес для использования в реакциях гидрирования представляют сополимеры диенов и виниловых мономеров. Купери [264] описывает интересный полимерный продукт, образующийся при гидрировании сополимера бутадиена и акри-лонитрила в присутствии смеси палладиевого и никелевого катализаторов. Зтот продукт представляет собой каучукоподобный полимерный амин. Вопрос о том, происходит ли насыщение двойных связей полимерной цепи в процессе гидрирования, в этой работе не рассматривался. Несмотря на то что в приципе многие сополимеры могут быть превращены в гидрированные продукты, по-видимому, только некоторые из них подвергали гидрированию. Джонс, Моберли и Рейнольдс [265] сообщают о гидрировании сополимеров диенов с различными виниловыми мономерами, например акрилонитрилом, этилакрилатом, 2-метил-5-винилпиридином и а-метил-стиролом [266]. [c.160]

Если исходное соотношение мономеров отлично от , то мономерный состав сополимера будет непрерывно меняться в ходе полимеризации (рис. 18). Можно увеличить однородность сополимера по мономерному составу и тем самым оказать значительное влияние на его механические и другие свойства, непрерывно добавляя при энергичном перемешивании к полимеризующейся смеси свежие порции того мономера, который быстрее расходуется это даст возможность поддерживать постоянство отношения [Mj/lMsJ. [c.72]

Т аблицаЗ Влияние природы эмульгатора на состав и свойства сополимера при различных давлениях этилена [c.11]