Активность и стандартная активность

Из выражений (7.44) и (7.45) видно, что потенциал водородного электрода определяется не только активностью водородных ионов, но и парциальным давлением газообразного водорода. Следовательно, водородный электрод (так же как и другие газовые электроды) более сложный, чем электроды первого или второго рода, потенциалы которых зависят непосредственно от активности одного сорта частиц. Согласно определ гнию условной шкалы электродных потенциалов стандартный потенциал водородного электрода н+ 112 температурах принято равным нулю, поэтому [c.166]

Из всех испытанных режимов наилучшие результаты в отношении активности катализатора получены при втором режиме. Однако повторные опыты не всегда давали одинаковые результаты, особенно в отношении верхней части слоя.На рис. 3 представлены данные, полученные с образцами, восстановленными по второму режиму. Активность среднего и нижнего слоев оказалась примерно равной активности исходного катализатора, восстановленного в лабораторной установке по стандартной методике, тогда как активность верхнего слоя несколько ниже и варьирует от опыта к опыту. В ряде опытов степень снижения активности совпадала с ухудшением очистки танковых газов из-за повышения их температуры с —30 до —20°. В связи с этим мы предполагаем, что одной из причин пони-/Кения активности верхнего слоя катализатора [c.124]

Одновременно готовят стандартные пластинки, для чего в несколько круглодонных пробирок (2—4) наливают раствор полония активностью 10 ° кюри, доливают до 2 мл слабой кислотной смесью. Далее помещают в него вышеуказанные медные пластинки и нагревают одновременно с пробами на кипящей водяной бане в течение 3 часов, периодически (через 15—20 мин) интенсивно взбалтывая. После З-ч высаживания полония на пластинке оставшийся гидролизат сливают в специальные сборники. Активность стандартного раствора полония необходимо периодически (1—2 раза в неделю) проверять. Для этого следует указанный раствор наносить равномерным слоем на подложки, высушивать их при температуре не выше 60° С и далее определять их активность на счетной установке. [c.148]

Далее рассчитываются групповые коэффициенты активности стандартного состояния (Fi<) на основе (6) для раствора, содержащего все компоненты. Если компонент имеет только одну взаимодействующую группу (как вода или бензол), коэффициент активности стандартного состояния будет равен 1,0. Остальные компоненты будут иметь свои коэффициенты активности стандартного состояния для каждой взаимодействующей группы. [c.171]

Метод стандартных серий принципиально не отличается от метода получения градуировочного графика, используемого при стандартизации и калибровке электрода с целью установления тех или иных его параметров. Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы со все возрастающей концентрацией определяемого иона и постоянным содержанием индифферентного сильного электролита (для поддержания неизменной величины ионной силы раствора) при условии, что не нарушается прямолинейная зависимость э.д. с. от логарифма активности (концентрации) определяемого иона. Метод стандартных серий делает возможным применение электродов, не обладающих теоретическими характеристиками, так как он предусматривает лишь установление их эмпирических величин (например, крутизны электродной функции). [c.115]

Поскольку экспериментально можно измерить лишь величину э. д. с, электрохимической цепи, то опытным путем можно определить только относительные величины так называемых электродных потенциалов, т. е. э. д. с. цепи, составленной из данного электрода и некоторого стандартного электрода, потенциал которого условно принимают равным нулю. Таким стандартным электродом, или электродом сравнения, является обратимый водородный электрод, в котором газообразный водород находится при давлении I атм и насыщает платиновый электрод. Раствор, в который погружен водородный электрод, содержит ионы водорода (гидроксония), причем активность Н+ равна единице. [c.542]

В равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова в каждой из фаз. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активности также в каждой фазе одинаковы. При изучении свойств растворов удобнее пользоваться коэффициентом активности. Коэффициент активности является функцией состояния приведенной температуры и приведенного давления, а при критическом состоянии свойства газов и жидкостей сближаются. Коэффициент активности можно использовать в качестве меры отклонения от идеальности, хотя и в этом случае сходимость расчетных и экспериментальных данных не совсем удовлетворительная. [c.216]

В некоторых случаях один из компонентов (пусть это будет компонент ]) выступает как растворитель, другой (или другие) — как растворенное веще" ство допустим, компонент 1 в чистом состоянии жидкий, а компонент 2 твердый или газообразный, так что жидкие растворы существуют лишь в ограниченной области концентрации с большим содержанием компонента I. Иногда для раствора, образованного двумя жидкими компонентами, изучают лишь область составов, где содержание одного из компонентов мало (допустим, задача состоит в исследовании влияния малых добавок компонента на свойства раствора). В подобных случаях удобным оказывается другой, несимметричный способ нормировки коэффициентов активности, — не на чистые компоненты, а на бесконечно разбавленный раствор. Принимается, что в бесконечно разбавленном растворе у = 1 как для растворителя, так и для растворенного вещества (г = 1,2). Для растворителя, таким образом, стандартное значение (Т, р) есть химический потенциал чистого растворителя. Для растворенного вещества стандартное значение химического потенциала — величина химического потенциала в гипотетической системе, образованной чистым компонентом 2, в которой молекула 2 взаимодействует с окружением а среднем так же, как и в бесконечно разбавленном по компоненту 2 растворе. [c.404]

Активности. Стандартные состояния. Симметричная система стандартных состояний [c.364]

Активный комплекс отличается от обычной молекулы лишь тем, что в нем проходит процесс образования одних связен и разрушения других. Для описания термодинамических характеристик активного комплекса, находящегося в состоянии, при котором вероятность его распада на исходные молекулы равна вероятности распада на продукты, т. е. имеющем максимум энергии, можно применить все известные термодинамические соотношения. Константа равновесия образования активного комплекса связана с изменением его изобарного потенциала соотношением (для стандартных условий) [c.66]

Активность характеризуют несколькими способами обычно в виде конверсии в определенных условиях на определенном объеме катализатора или как отношение к активности стандартно- [c.258]

Для чистой воды мольная доля СНз равна нулю, а мольная доля ОН — единице. С учетом этих концентраций коэффициенты активности стандартного состояния [c.171]

Стандартные ограничения рабочих температур введены в программу в форме предварительных параметров, которые могут быть изменены потребителем, но автоматически восстанавливаются по окончании вычисления. Входная температура в первый и (или) последний слой по желанию может быть фиксирована, и при этом находится ограниченный оптимум. Однако в существующей программе нельзя фиксировать входную температуру во втором слое трехслойного реактора. Стандартные активности катализаторов Ай-Си-Ай 15-4 и 52-1 включены в программу, но они также могут быть при желании изменены потребителем. [c.179]

Измеренные или рассчитанные значения стандартных потенциалов Е° при 25 °С можно найти в различных справочных пособиях [2—4а] или других руководствах по химии. Некоторые значения Е° приведены в разд. 3.9 и в приложении 12. Значения коэффициентов активности для различных электролитов, а также определения и правила применения этих коэффициентов даны в приложении 1. [c.33]

Первоначальное определение коэффициента активности Льюисом и Рендаллом настолько гибко, что эта величина может применяться как функция п концентрации и давления. При развитии термодинамических методов целесообразно ограничить это определение в двух отношениях. Во-первых, определить коэффициенты активности только для жидкого (или твердого) раствора и, во-вторых, определить коэффициент активности только для постоянного стандартного давления обычно равного 1 атм. Таким образом, определенный коэффициент активности независим от давления и логарифм летучести компонента I в жидком растворе при давлении Р выражается с помощью уравнения [c.86]

При описании свойств реальных растворов на основе метода активностей надо выбрать стандартные состояния для компонентов раствора, т. е. выбрать состояния, в которых их коэффициенты активности и активности равны единице. Этим выбором определяется и система сравнения, т. е. свойства раствора, с которым сравнивается исследуемый раствор. В этом растворе сравнения при любых концентрациях коэффициент активности компонента равен единице. [c.128]

Наиболее щироко в настоящее время применяется нейтронно-акгива-ционный анализ, в основе которого лежит поглощение ядрами элементов тепловых нейтронов В результате этой реакции образуются изотопы, больщей частью радиоактивные. Подавляющее большинство из них являются у-излучателями, по площадям пиков у-спектров которых можно рассчитать их содержание в пробе Для этого активность элемента в образце сравнивают с активностью стандартного образца определяемого элемента, содержание которого известно. Таким образом, для выполнения анализа необходимо лишь обеспечить точное соответствие условий облучения стандартного образца и анализируемой пробы В частности, оно может нарушаться из-за эффектов экранирования тепловых нейтронов. Поэтому в качестве стандартных образцов использутот вещесгва с близкими к анализируемым объектам физическими и химическими свойствами. Содержание элементов в стандартных образцах определяют с помощью независимых методов анализа, в крайнем случае их концентрацию рассчитывают на основе исходных данных [c.311]

В случае растворов, близких к разбавленным, для растворителя в качестве стандартного состояния целесообразно принять этот компонент в чистом состоянии. При этом, как и для растворов, близких к совершенным, закон Рауля для растворителя может быть распространен на концентрированные растворы при условии замены мольной доли активностью, т. е. ру = р йу. [c.112]

Значения стандартных электродных потенциалов по отношению к водородному электроду для некоторых электрохимических полуреакций восстановления указаны в табл. 2.5 приведенные данные расположены по убывающему значению отрицательного потенциала, чему отвечает снижение восстановительной и рост окислительной активности. [c.206]

Если растворено нелетучее вещество, то для определения активности а-х растворителя удобно выбирать первое стандартное состояние, т. е. полагать = 1 и у// = 1 для чистого растворителя, находящегося в растворе при данной температуре и давлении 1 атм. В этом стандартном состоянии химический потенциал растворителя в растворе равен химическому потенциалу чистого растворителя = = Разность Л1— [г°1 = ЯТ 1п йх представляет собой то изменение энергии, которое вызывается добавлением 1 моль растворителя к раствору с активностью а . Так как < 1, величина А(х = — р. отрицательна отрицательное значение А г отражает стремление раствора к разбавлению, когда он контактирует с растворителем через паровую фазу, т. е. посредством изотермической перегонки растворителя. [c.211]

МЕТОД АКТИВНОСТЕЙ. СТАНДАРТНЫЕ СОСТОЯНИЯ [c.97]

Наряду с указанными способами оценкн активности катализаторов применяют также (особенно в зарубежной практике) методы оценки относительной актнвно-стн 42-14 . Эти методы основаны на сравнигельных испытаниях анализируемого и эталонного катализаторов прн различных объемных скоростях подачи сырья. Относительную активность выражают как отношение объемных скоростей подачи сырья, при которых достигается одинаковая стандартная глубина превращения на исследуемом и эталонном катализаторах. [c.142]

Определение индекса каталитической активности. Индексом активности называется выход продуктов, отогнанных до 200 С в спе-цпальной аппаратуре, выраженный в весовых процентах на исходное сырье. Принятые релчимы реакции и регенерации продолжительность подачи сырья 30 мин, температура 450° С, объемная скорость подачп сырья 0,7 ч К При стандартной загрузке катализатора 100 м.г следует в течение 30 мин пропустить 35 мл сырья. Продувка сухпм азотом по окончании реакции продолжается 7 мин, скорость подачи азота 300 мл/мин, температура 450° С. Продолжительность регенерации 1,5 ч, скорость подачи сухого воздуха 750 мл мин, температура регенерации 550° С. Продол кительность продувки азотом после регенерации 3 мин, скорость подачи азота 300 мл/мин, температура 450° С. [c.158]

Групповые коэффициенты активности стандартного состояния в п-бутаноле [c.171]

Во всех концентрационных шкалах средние коэффициенты активности при бесконечном разбавлении раствора стремятся к единице, поскольку при этом ион — ионное взаимодействие стремится к нулю и раствор приобретает идеальные свойства. При выборе стандартного состояния также полагают, что коэффициенты активности равны единице. Поскольку одновременно должно выполняться условие а =1, то стандартное состояние не может быть реализовано. Оно представляет собой гипотетический раствор, в котором активности всех ионов равны единице и одновременно отсутствует ион — ионное взаимодействие. Для одного и того же состава электролита ,= onst, но (гп)Ф Фа с)фа (Ы) и а т)фа (с фа щ. Если активность выразить через стандартные значения х°, т. е. =а ехр x lkT), то определяемые таким образом абсолютные активности не зависят от выбора концентрационной шкалы. [c.31]

В основе теоретических рассуждений Хироми в работах [6—10] лежит постулат, что активный центр деполимераз состоит из нескольких сайтов, каждый из которых в фермент-субстратном комплексе взаимодействует с мономерным звеном полимерного субстрата (например, в случае деградации амилозы под действием амилаз — с глюкозпыми звеньями). Сродство сайта i к мономерному звену можно охарактеризовать микроскопической константой Ai, представляющей собой соответствующую константу ассоциации. Переходя от микроскопических констант к макроскопическим , примерами последних являются экспериментально определяемая константа ассоциации субстрата в целом с активным центром фермента К и стандартная свободная энергия комплексообразования субстрата с ферментом AG°, связанные следующим соотношением [c.40]

В Советском Союзе в качестве поверхностно-активного пластификатора применяется стандартный продукт из отходов целлюлозно-бумажной промышленности — сульфитно-спиртовая барда (ССБ) — остаток после отгонки спирта из сброженного сульфитцеллюлозного экстракта. Активным началом в этом пластификаторе являются лиг-носульфонаты кальция, а также вещества типа углеводов. Хотя такой пластификатор весьма эффективен, особенно в оптимальной комбинации с электролитами, в будущем его полностью заменят синтетическими поверхностно-активными веществами типа алкилсульфатов, алкил-ар ил сульфонатов или неионогенных веществ (полиэтиленгликолевых эфиров, алкилфенолов или цетилового спирта), или поверхностно-активных сополимеров в оптимальных сочетаниях со стабилизаторами типа карбоксиметилцеллюлозы и модифицирующими электролитами. Такие рецептуры должны обеспечивать также возможность равномерного воздухововлечения и даже вспенивания бетонных смесей, т. е. образования в них на начальной стадии легкоподвижной смеси замкнутой пористости вследствие равномерного распределения мелких не сливающихся друг с другом пузырьков воздуха. [c.71]

Стандартным состоянием твердого тела или жидкости Б чистом виде или в растворе является чистое вещество. ц = ц° + / Г1па. Если вещество чистое, то М, = М,° и а . Таким образом, в условиях равновесия мы заменяем активности каждого чистого вещества единицей, что равноценно пренебрежению ими. Если вещество не вполне чистое, то в первом приближении активности можно заменить мольными долями (согласно закону Рауля), но не концентрациями. [c.285]

Химические свойства. Платиновые металлы характеризуются малой химической активностью. Стандартные электродные потенциалы платиновых металлов имеют положительные значения от +0,45 до +1,2 в. Платиновые металлы в компактном состоянии реагируют с кислородом, галогенами и другими окислителями только при нагревании до высоких температур. Наиболее химически актпв-вым из всех платиновых металлов является осмий, затем рутений, наименее активны иридий и платина. [c.142]

Степень активности адсорбентов, например оксида алюминия, выражают по процентному содержанию в нем воды 1 — 0% И—3% HI-6% IV—10% V — 15% Определяют эту активность хроматографированием в колон ках смесей стандартных азокрасителей (метод Брокмана) Для этого смесь равных количеств двух красителей хрома тографируют в колонках, наполненных одинаковым количеством испытуемого сорбента, и вымывают равными количествами растворителей. По скорости и порядку продвижения красителей определяют степень активности испытуемого сорбента. [c.55]

Стандартные растворы тиосульфата наиболее устойчивы при pH 9—10. При хранении они могут разрушаться до 50з , 504 и 8 некоторыми бактериями, поэтому целесообразно в растворы добавлять хлороформ, бензоат натрия или НдСЬ для подавления активности бактерий. Разложение тиосульфата ускоряется на свету, под действием атмосферного кислорода, при разбавлении растворов, в присутствии некоторых веществ (например, Си +). [c.181]

Термин стандартные состояния веществ является корректным, в отличие от иногда применяемого в подобных случаях названия стандартные уело ВИЯ . Последнее название, строго говоря, в физико-химическом отношении неопределенно. Существует термин нормальные условия , но он не имеег отношения к стандартным состояниям веществ, которые могут выбираться при разных температурах (температура не входит в определение стандартного состояния). Выбор стандартного состояния — произволен. Нами здесь и далС4 под стандартным состоянием вещества будет подразумеваться такое его состояние, когда одновременно активность, коэффициент активности и концен трация равны единице. Часто такое состояние является гипотетическим, н действительности не реализуется и вводится при абстрактно-теоретическом рассмотрении. [c.151]

Расчет стандартного окислительно-восстановительного потенциала по уравнению (6.43) возможен путем непосредственной подстановки значений аналитической концентрации окислителя и восстановителя с од1ювременным учетом ионной силы раствора для вычисления поправочного слагаемого, в которое входит отношение коэффициентов активности /oxZ/r i- Второй косвенный прием состоит в том, что уравнение (6.42) переписывается в виде [c.150]

Концентрация с в (VI.4) и активность S в (VI.5) безразмерны, так как представляют отношение данной концентрации или данной активности к стандартной концентрации или к стандартной активности и показывают, во сколько раз данная концентрация или активность отличаются от стандартной. При этом, разумеется, концентрация или активность данного и стандартного растворов выражены в одних и тех же единицах — моляр-ностъю С, моляльностью т, молярной долей Х и т. д. [c.102]

Активность злектропита при бесконечном разбавлении lie может равняться моляльности, так как пропорциональна давлению пара, которое в свою очередь, для бинарных электролитов из-за диссоц лации (см. закон Генри) пропорционально квадрату моляльности (концентрации). Поэтому стандартное состояние для бинарного электролита целесообразно выбрать так, чтобы при бесконечном разбавлении активность равнялась квадрату моляльности, а = (т ) [c.216]