Амины реакции сочетания

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

В лабораторной практике реакция сочетания требует несколько большего, чем простого смешивания соли диазония с фенолом или амином. С любой реакцией солей диазония конкурирует реакция с водой с образованием фенола. Если реакция сочетания из-за неблагоприятных условий протекает медленно, то образование фенола вполне может стать основной реакцией. Более того, фенол, образующийся из соли диазония, сам может вступать в реакцию сочетания даже сравнительно небольшое количество этого побочного продукта сочетания может загрязнить желаемый продукт до такой степени, что он потеряет всякую ценность, поскольку обычно синтезируют краситель, цвет которого должен быть предельно чистым. Поэтому необходимо выбирать такие условия, чтобы реакция сочетания протекала возможно быстрее. [c.743]

Ароматические ионы диазония обычно вступают в реакцию сочетания только с такими активными субстратами, как амины и фенолы [120]. По-видимому, из-за большого стерического объема атакующих частиц замещение идет главным образом в пара-положение по отношению к активирующей группе. Если же это положение занято, то происходит орго-замещение. Для реакции как с фенолами, так и с аминами важно значение pH раствора. Для аминов раствор должен быть слабокислым или нейтральным. То, что амины дают орто — пара-замещение, [c.337]

Процесс сочетания протекает очень эффективно с быстрым образованием ярко окрашенных продуктов из бесцветных реагентов. По склонности к образованию главным образом пара-замещенных соединений и быстроте взаимодействия в водном растворе даже при 0°С реакцию сочетания можно сравнить с С-нитрозированием азотистой кислотой. Обе реакции специфичны для аминов и фенолов и обусловлены сильным ориентирующим влиянием амино- и оксигрупп. При изучении кинетики процесса сочетания в растворах разной кислотности было установлено, что одним из реагирующих компонентов всегда является электрофильный ион диазония, а другим компонентом при сочетании с аминами является неионизированнЫй амин [c.271]

Скорость реакции сочетания с аминами в интервале pH 2—6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении pH в интервале 5—8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением pH, поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. То, что он сильнее притягивается к фе-нокси-иону, чем к фенолу, является следствием резонанса н индукционного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода, что приводит к повышению электронной плотности в орто- и пара-положениях ароматического кольца. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде. [c.271]

Каждая реакция сочетания протекает при своем оптимальном значении pH. В сильнокислой среде реакция, как правило, не идет даже с ароматическими аминами и фенолами. Концентрация свободного амина в этих случаях из-за образования соли сильно понижена (почему соль диазония не атакует аммониевую соль ). [c.241]

Как уже указывалось выше, диазосоединения способны вступать в реакцию сочетания с ароматическими соединениями, содержащими подвижный атом водорода, например с фенолами и аминами [c.132]

Эта реакция служит препаративным способом синтеза эфиров изоциановой кислогы и соединений, которые можно получить из этих эфиров, как, например, уретаны, алкильные производные мочевины амиды и амины. В сочетании со стадией гидролиза перегруппировка Курциуса является практическим способом замены карбоксильной группы аминогруппой. Суммарный процесс превращения кислоты в амин через азид обычно называют реакцией Курциуса [c.322]

Реакция сочетания солей диазония с ароматическими фенолами и аминами дает азосоединения, представляющие собой чрезвычайно важные вещества для производства красителей. [c.738]

Наличие полного отрицательного заряда делает заместитель—0 более сильным донором электронов, чем —ОН поэтому фенолят-ион гораздо более реакционноспособен, чем неионизованный фенол в реакциях электрофильного замещения. Чем выше кислотность среды, тем больше содержание фенола, находящегося в неионизированном состоянии, и тем ниже скорость сочетания. Таким образом, для реакции сочетания аминов или фенолов благоприятна низкая кислотность среды. [c.744]

Образование азокрасителя происходит в результате реакции сочетания соли диазония с ароматическими аминами или с фенолами. При сочетании с аминами, как в данном случае, образуются основные красители, дающие соли с кислотами. [c.143]

Сочетание в сильнокислом растворе. В то время как соли ароматических аминов вообще не вступают в реакцию сочетания, неднссоциированные ароматические оксисоединения, а также их эфиры еще сохраняют известную реакционную способность по отношению к особенно активным диазосоединениям (правда, их реакционная пo oбfiOGTь во много раз меньше, чем у соответствующих анионов). Этим объясняется, почему при взаимодействии с диазосоединением в сильнокислой среде из смеси нафтола и нафтиламина образуется (хотя н очень медленно) оксиазокраситель. [c.595]

Скорость реакции сочетания аминов и фенолов достигает максимума при определенных значениях pH. При рН>9—10 она резко снижается (см. рис. 73), что обусловлено превращением солей диа-зония в антидиазотаты, которые не вступают в реакцию азосоче-та н и я. [c.192]

Реакции, протекающие без выделения азота. Из этой группы реакций важнейшей является реакция образования азокрасителей пли, как ее часто называют, реакция сочетания. Эта реакция может происходить между солям [ диазоиия и ароматическими аминами или фенолами. [c.311]

Реакция сочетания солей диазония с ароматическими аминами протекает за счет очень реакциониосиособно диазогруппы и подвижного атома водорода, находящегося в третичном жирно-ароматическом амине в /г-поло-жеиип относительно замещенной аминогруппы [c.311]

Реакция сочетания. — Соли диазония легко реагируют с фенолами и ароматическими аминами с образованием ярко окрашенных азосоедиБений, в которых два ароматических кольца связаны между собой азогруппой —N = N—. Взаимодействие протекает довольно спокойно. Эта реакция известна под названием реакции сочетания. Так, хлористый фенилдиазоний быстро сочетается с фенолом в щелочном растворе при 0°С, образуя оранжевый кристаллический -оксиазобен-зол (или п-бензолазофенол т. пл. 159 °С) [c.270]

Реакцию сочетания ведут в той же аппаратуре, в которой проводилось диазотирование, обычно в возможно более концентрированных водных растворах, поддерживая pH в определенных пределах 3,5—7,0 для аминов и 5,0—9,0 для фенолов. Реакцию ведут при постоянном перемешивании и определенной, для данного случая постоянной температуре. Перемешивать необходимо 6ogiee интенсивно, чем прн диазотировании. Температуру реакции изменяют (от О до 40° и даже выше) в зависимости от того, с какой легкостью компоненты сочетаются и какова устойчивость диазосоединений. Растворы охлаждают, добавляя к ним лед или помещая сосуд в баню со льдом. [c.478]

Было показано, что из производных ацетофенона в реакцию сочетания вступают только о-аминоацетофеноны. При диазоти-ровании этих аминов реакция протекает внутримолекулярно, при этом образуются 4-окснциннолины. Хотя протеканию этой реакции благоприятствует наличие электроотрицательных групп. [c.12]

Если ариламиновая чэсте. продукта реакции Яппа —Клингемана должна быть удалена, как, например, при восстановлении до а-аминокислоты (стр. 157), то соль диазония следует выбирать с учетом не только возможного ныхода в реакции сочетания, но и характера второго продукта последуюи ей реакции, Например, в результате сочетания диазотированной аминобензойной кислоты, проводимого с целью получения а-амино-кислоты, образуется продукт, который трудно отделить от ами нобензойной кислоты, что ликвидирует любое преимущество, которое может быть получено при реакции сочетания. [c.161]

Обработка галоидами серебряных солей кислот. При обработке серебряных солей карбоновых кислот хлором или бромом происходит отщепление углекислоты и образуются с хорошим выходом галоидные алкилы [174, 175]. Хотя эта реакция совершенно не походит на реакцию Курциуса, она может быть применима для превращения кислоты в амин путем сочетания ее с одним из многочисленных способов замены атома галоида амино1 руппой. [c.347]

Проводя реакцию диазотирования а-аминоантрахинона в солянокислой среде, удалось повысить выход диазосоединс-ния до 95% теории, считая на амин. Далее, при проведении реакции сочетания с применением 10 молей ацетата натрия на [c.5]

Иммобилизация ферментов на носителях, обладающих аминогруппами. Первичные аминогруппы носителя, связанные с ароматическим кольцом, предварительно превращают в соли диазо-ния, которые затем подвергают разнообразным реакциям сочетания. В реакции сочетания вступают фенольные, имидазольные, аминные, гуанидиновые, тиольные группы белков. Так, в щелочной среде фенольные радикалы тирозина образуют прочные азосоединения, в составе которых белок связан с носрггелями [c.92]

Условия, при которых наиболее быстро происходит реакция сочетания, являются компромиссными раствор не должен быть слишком щелочным, чтобы концентрация диазоний-иона не стала слишком низкой он не должен быть слишком кислым, чтобы концентрация свободного амина или фенолят-иона не стала слишком низкой. Оказывается, что амины быстрее всего сочетаются в слабокислых растворах, а фенолы — в слабощелочных. [c.744]

Проведение анализа. Пробу, содержащую примерно 10 мкг амина, растворяют или экстрагируют 5 мл 4 н. Н2304. В полученный раствор добавляют 1 мл 0,1 %-ного нитрита натрия и оставляют на 3 мин для образования в нем соли диазония. Затем в раствор добавляют 5 мл 95%-ного этанола и оставляют смесь на 2 мин. По истечении этого времени в полученный раствор добавляют 1 мл 0,1 %-ного Ы-(1-нафтил)этилендиамина. Иногда для того, чтобы вызвать реакцию сочетания, необходимо сделать раствор щелочным, добавив в него бикарбонат или ацетат натрия, а иногда и карбонат натрия или даже едкий натр. Однако в то же время основность раствора должна быть как можно ниже, так как повышенная основность способствует разложению солей диазония. После добавления в раствор реагента измеряют его поглощение и по данным анализа стандартных растворов определяют концентрацию амина в анализируемой пробе. [c.270]

В реакции диазосочетания 4-амино-1,2,3-бензотиадиазола с хлористым фенилдиазонием диазогруппа присоединяется в пара-положение к аминогруппе [211. Если в реакцию сочетания вступает 5-амино-1,2,3-бензотиадиазол, то образуется 4-фенилазо-5-амино-1,2,3-бензотиадиазол [21, 24]. Показано также, что 4-хлор-5-амино-1,2 3-б НЭРТиадиазол не вступает в реакцию [c.424]

Меддл и Вуд обнаружили [7], что содержащийся в атмосфере изоцианат, поглощенный диметилформамидным раствором, в котором растворен только 1,6-диаминогексан, не превращается в амин даже после добавления в раствор соляной кислоты, а образует продукт, который не диазотируется и не вступает в реакцию сочетания с образованием окрашенного соединения. На основе этого наблюдения они разработали метод анализа, в соответствии с которым пробы атмосферного воздуха одновременно пропускают через два различных поглотителя. Одну из проб улавливают раствором 1,6-диаминогексана в диметилформамиде, а другую— раствором 1,6-диаминогексана и соляной кислоты в диметилформамиде. Затем любой образовавшийся или находящийся в пробе ароматический амин диазотируют и действуют Ы-1-нафтил-этилендиамином и после этого измеряют поглощение образовавшихся окрашенных продуктов. Разность полученных значений поглощения является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.335]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

Азокрасители, т. е. продукты реакции сочетания диазосоединений ароматического ряда с ароматическими аминами или фенолами, являются производными азобензола СвНа—N=] I—СвНв. [c.139]

Амино- и оксипурииы вступают в реакции сочетания по положению 8 реакцию следует проводить в слабощелочной среде, так как процесс, по-видимому, идет через образование аниона [32]. [c.584]

Эта реакция является типичной реакцией азосочетания и может быть широко использована. Если сочетание проводить в сильнокислой среде, то непосредственно образуется азосоединение. В уксуснокислом растворе образуется диазоаминосоединение, которое при нагревании в солянокислом растворе перегруппировывается в аминоазосоединение. Кроме азосочетания с солями диазония, на которое способны амино- и оксипиридины со свободными положениями 3 и 5, следует отметить также, что замещенные 3- и 5-аминопири-дины, например 2-хлор-5-аминопиридин, 2-алкокси-5-аминопиридин, 2-ал-кокси-З-аминопиридин и 2-ацетиламино-5-аминопиридин, содержащие ароматическую аминогруппу, способны диазотироваться и после этого вступать, в реакцию сочетания. [c.431]

При обработке флуоресцеина солями фениллиазония [1301, а также диазо тированными сульфаниловой [1311 и арсаниловой кислотами [1321 происходит реакция сочетания, которая направляется в положения 4 или 4,5 [111]. При действии хлористого олова азогруппы расщепляются с образованием аминов [21], но не изменяются при щелочном расщеплении этих соединений. [c.400]

Карбазольные соединения типа нафтолов, введенные в реакцию сочетания с диазотированными ароматическими аминами на волокне, образуют такие азокраски, которые по прочности не уступают, если не превосходят, красители, полученные из соответствующих амидов оксинафтойной и окси-антраценкарбоновой кислот. Сочетание происходит в положение 1 карбазоль-ного ядра [139]. Так, реакция нафтола А5-ЬВ с диазотированным 4-хлор- [c.256]

Превращения заместителей бензольного кольца 1,3-бензодиоксанов достигаются обычными методами. Восстановление 6-нитропроизводного в 6-ами-нопроизводное производят с помощью натрия и уксусного ангидрида, цинка н соляной кислоты, железа и соляной кислоты [40] или олова и соляной кис--лоты [10]. 6-Амино-1,3-бензодиоксан может быть продиазотирован обычным образом и затем восстановлен в 1,3-бензодиоксан [1] диазосоединение можно ввести в реакцию сочетания с различными фенолами [41—43] с образованием азокрасителей. По реакции Зандмейера аминогруппа может быть заменена на атом галогена или нитрильную группу [10]. Используя обычные методы, можно превратить 6-сульфокислоту в сульфохлорид и сульфамид [19]. [c.59]

И1) или аммиачным раствором азотнокислого серебра [198]. Диазотированные амино-шлии-триазолы по сравнению с солями фенилдиазония обнаруживают определенную стабильность. Азокрасители легко могут быть получены с помощью обычных реакций сочетания с нафтолами, нафтиламинами и другими ароматическими соединениями [198]. Одно азопроизводное получено из ацетоуксусного эфира и диазотированного З-амино-5-пропил-1,2,4-триазола. Диазотированные амино-силии-триазолы могут быть восстановлены в соответствующие гидразинотриазолы с помощью хлорида олова (И) [282[. Декарбокси- [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология