Дробная экстракция при разделении

Растворитель, применяемый для экстракции, должен лучше растворять экстрагируемое вещество, чем растворитель, из которого это вещество экстрагируется. Следовательно, экстракция вещества легко осуществима-в том случае, когда коэффициент распределения значительно отличается от 1 (К > 100). Два вещества (с коэффициентами распределения К1 и /(,) в идеальном случае распределяются между жидкими фазами независимо друг от друга. Если разность в их коэффициентах достаточно велика, то их можно разделить простой экстракцией. Трудность разделения определяется величиной р — фактором разделения Р = К1 Кз 1 (больший коэффициент распределения делят на меньший). Оба вещества можно удовлетворительно разделить простой экстракцией только в случае, если > 100. Для разделения смесей с Р = 100 следует применять методы дробной экстракции. [c.36]

Отделение смолисто-асфальтеновых веществ от углеводородной части нефти или нефтепродуктов является первым этапом, за которым следует дальнейшее, по возможности, более узкое фракционирование. Почти все лабораторные схемы выделения смолисто-асфальтеновых веществ включают осаждение органическими растворителями и хроматографическое отделение смол от углеводородов. Разделение на узкие фракции смол и асфальтенов проводится дробным осаждением или дробной экстракцией, хроматографией, перегонкой в глубоком вакууме, термодиффузией и др. [c.57]

В дальнейшем методы дробного растворения были значительно усовершенствованы и дали более удовлетворительные результаты, чем методы дробного осаждения, ка,к в смысле получения более однородных фракций, так и благодаря малой затрате времени на проведение фракционирования. Особенно большой успех был достигнут, когда к разделению полимеров был применен принцип сочетания равновесного растворения с одновременной дробной экстракцией и десорбцией из тонких слоев полимера, нанесенных на инертные или активные поверхности. Этот принцип давно и успешно применялся для разделения высокомолекулярных компонентов нефтей [75]. [c.44]

Для разделения масел на фракции применяются разгонка под вакуумом, экстракция селективными растворителями, дробная экстракция и адсорбция иа твердых адсорбентах, чаще всего на силикагеле или на отбеливающих глинах. [c.158]

Оба вещества могут быть удовлетворительно разделены простой экстракцией только тогда, когда Р > 100. Для разделения смесей с Р < 100 следует применять методы дробной экстракции (см. стр. 74 и сл.). [c.70]

Оба вещества можно удовлетворительно разделить простой экстракцией только тогда, когда р>100. Для разделения смесей с р<100 следует применять методы дробной экстракции. [c.39]

Отделение смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) от углеводородной части является первым этапом их выделения, за которым следует разделение САВ на узкие фракции. Для этого используют дробное осаждение, дробную экстракцию, хроматографию, перегонку в глубоком вакууме, термодиффузию и другие методы. [c.222]

Органические соединения, принадлежащие к различным классам, обладают различной растворимостью. Это обстоятельство используется для очистки и разделения органических веществ путем кристаллизации, в частности дробной кристаллизации, а также при проведении экстракции. [c.24]

Экстракция может быть однократной, когда экстрагент добавляется в один прием, и дробной — добавление экстрагента проводится порциями в несколько приемов. После добавления экстрагента, встряхивания и отстаивания проводят разделения фаз и определяют массу извлеченного веш,ества каким-либо аналитическим или физикохимическим методом. Для оценки степени извлечения необходимо сравнить массу извлеченного вещества с теоретически возможной. Допустим, что в водном растворе, объем которого V, м , содержится то кг вещества, извлекаемого однократно органическим экстрагентом, объем которого Кг м . После перехода в экстрагент массы вещества устанавливается равновесие с соответствующими равновесными концентрациями в водной и органической фазах [c.112]

Дробную кристаллизацию применяют при синтезе органических препаратов в тех случаях, когда смесь твердых веществ нельзя разделить путем простой кристаллизации, разгонки, экстракции или сублимации. Одним из примеров ее применения является разделение о-, м- и п-произ-водных бензола. Как правило, дробную кристаллизацию применяют, когда вещества, входящие в состав смеси, обладают близкими химическими свойствами. [c.106]

Разделение ниобия и тантала. Близость физикохимических свойств Nb и Та и их соединений создает большие трудности в разработке метода промышленного их разделения. До недавнего времени единственным промышленным способом была дробная кристаллизация комплексных фторидов ниобия и тантала. Этот способ, предложенный еще в 1866 г. Мариньяком, в настоящее время практически вытеснен жидкостной экстракцией и другими способами, связанными с хлорным методом переработки тантало-ниобиевого сырья (ректификация пентахлоридов). [c.79]

Многие методы разделения смесей и получения индивидуальных веществ основаны на равновесном разделении обоих компонентов между двумя фазами — жидкой и газообразной (фракционная перегонка, газожидкостная хроматография), твердой и жидкой (дробная кристаллизация, адсорбционная хроматография), двумя жидкими (экстракция из жидкости, распределительная хроматография). [c.30]

Методы разделения РЗЭ основаны на небольших различиях в свойствах их соединений. Ранее это была многократная дробная перекристаллизация, в настоящее время основным методом разделения стала селективная экстракция органическими растворителями в сочетании с ионнообменной хроматографией. Сравнительно легко отделяются элементы с отличной от трех валентностью Се, Ей, Ь. Металлы получают из хлоридов или фторидов металлотермическим восстановлением чистым кальцием или магнием или электролизом расплавов с жидким катодом из цинка или кадмия. [c.191]

Пояснение. Разделение катионов на группы основано на последовательной экстракции небольших по численности групп катионов, извлекаемых в органическую фазу при разных значениях pH водной фазы, а также при использовании других комплексантов и экстрагентов. Внутри выделенных групп анализ ведут преимущественно дробным методом, лишь при необходимости прибегая к дополнительным процедурам разделения. [c.140]

Для повышения эффективности разделения при дробном осаждении Скотт [21] предлагает комбинированный метод, заключающийся в том, что выпавший при осаждении коацерват подвергается экстрагированию с удалением примерно 20% за счет низкомолекулярной части. Как видно из рис. 10, такой прием должен позволить получить несколько более узкие фракции с более ярко выраженным максимумом (сплошные кривые), по сравнению с дробным осаждением без дополнительной экстракции (пунктирные кривые), [c.29]

Система с двумя экстрагентами (дробная, или фракционная экстракция). При такой схеме экстракции смесь, подлежащая разделению, распределяется между двумя несмешивающимися экстрагентами. Система состоит по меньшей мере из четырех компонентов. Здесь также возможны ступенчатое и непрерывное взаимодействие. [c.223]

При экстракционном разделении элементов имеется две возможности увеличить коэффициент разделения. Первая и самая эффективная — это разделение в процессе экстракции, когда ряд сопутствуюш,их примесей не извлекается в органическую фазу, достигается подбором соответствующей кислотности водного раствора, высаливателей, концентрацией экстрагента в органической фазе при экстракции или промывке, когда сумму извлеченных экстрагентом элементов разделяют дополнительно дробной экстракцией, что увеличивает коэффициент разделения. Как в первом, так и во втором случае эффект разделения элементов обусловливается соотношением между константами комплексообразования элементов с анионами в водном растворе и комилексообразованием экстрагируемых соединений с ТБФ. [c.295]

Поэтому, как указывает Гликман, при разделении дробной экстракцией полимеров, имеющих большое количество групп, способных образовать водородные связи, необходимо применять метод постепенного повышения температуры, а не метод изменения состава (т. е. растворяющей способности) растворителя. Это положение было проверено Гликманом и Шубцовой [16] на примере фракционирования агара. [c.26]

Гликман и Шубцова [16] для разделения агара также применили метод дробной экстракции водой с последовательным повышение.ч температуры в пределах 25—90° С. Экстракция при каждой температуре проводилась четырехкратно, длительность каждой операции колебалась от 10 час. (при 25° С) до 30 мин. (при 75—90° С). Полученные фракции отличались по характеристической вязкости и по содержанию сульфо-эфирных групп и катионов. [c.46]

Рассмотрим, например, разделение алкилзамещенных бензола и парафиновых углеводородов дробной экстракцией по методу, предложенному Пьеротти и др. 2 . Если экстрагентами являются фурфурол (Л) и н-гептан [c.123]

При фракционировании поли-г-капроамида путем дробной экстракции различными растворителями, а также путем разделения ионнообменными смолами. Эре и Смит [338] определили,, кроме ранее известных димера и тримера, также имеются ами-носоединения основного характера, вещества кислого характера,, не имеющие аминогрупп, и т. д. Образование этих веществ является результатом различных побочных превращений, происходящих в процессе поликонденсации. [c.94]

Экстракционные методы. На применение селективных растворителей для разделения смолистых веществ и для выделения ароматических углеводородов уже указывалось выше. При исследовании высокомолекулярных погонов нефти большую пользу приносит метод дробной экстракции. Сущность его заключается в том, что в одном и том же растворителе, например в ацетоне или жидком пропане, при разной температуре растворяются вещества с различной критической температурой растворения. Следовательно, если осуществлять дробную экстракцию, т. е. отбирать экстракты последовательно при разных температурах, начиная с низких и кончая оптимальной для данного растворителя, то после отгонки растворителя можно получить ряд фракций. В каждой из отобранных фракций сконцентрируются вещества с близкими критическими температурами растворения. Очевидно, что таким путем будут сгруппированы вещества более или менеё одинакового строения и их будет легче исследовать другими методами. Известно, что Россини с сотрудниками, комбинируя разгонку под вакуумом и дробную экстракцию ацетоном, разделил один образец масла на 600 узких фракций. Каждая такая фракция практически состояла из молекул очень близкого молекулярного веса и строения. [c.122]

Разделение циркония и гафния труднее, чем любых соседних элементов, включая лантаноиды, так как их химические свойства ближе друг к другу, чем у всех остальных пар родственных элементов (рис. 3.99). Для отделения циркония от гафния применяют дробную кристаллизацию КгХгРе и К2Н Ре, ректификацию летучих соединений (ЭСЬ. и др.), ионный обмен, селективную экстракцию, последний метод наиболее широко применяют в промышленности. [c.503]

Значительные трудности представляет разделение смеси соединений различных РЗЭ. Эти элементы всегда встречаются вместе, и их соединения очень похожи по свойствам. Раньше для разделения их применяли дробную кристаллизацию (основанную на различии в растворимости). Чтобы получить чистые препараты, приходилось проводить тысячи операций по выделению кристаллов. В настоящее время соедннения РЗЭ разделяют, пропуская раствор солей РЗЭ через колонну, заполненную катионообменной смолой (в виде гранул). Данный метод основан на различной способности ионов РЗЭ к комплексообразованию, что связано с различием их ионных радиусов r , уменьшающихся при переходе от La к Lu вследствие лантаноидного сжатия. С уменьшением возрастает прочность комплексов Э+ с HjO, поэтому смола хуже адсорбирует находящие в водном растворе гидратированные ионы тяжелых лантаноидов. Степень разделения можно улучшить добавлением в раствор комплексообразователей. Для разделения РЗЭ используют также экстракцию. [c.603]

Метод дробной кристаллизации комплексных фторидов используется и в наши дни для отделения Zr от Hf. Однако все больше применяется более эффективный метод экстракции органическими растворителями. Здесь, как и в случае разделения смесей РЗЭ (с. 79), хорошие результаты дает экстракция трибутилфосфатом (ТБФ). 2г обладает большей, чем Hf, комилексообразующей способностью и переходит преимущественно в форме 2гО(МОз)2-2ТБФ в ТБФ-фазу, а гафний остается в воде [2]. Коэффициент разделения смеси Zr—Hf с ТБФ значительно выше, чем для соседних РЗЭ. Еели там он не превышает 2,5, то для Zr—Hf можно получить коэффициент разделения, равный 20 и больше. Для получения совершенно чистого Zr (не содержащего Hf) бывает достаточно проведения десяти стадий экстракции. [c.108]

Из концентратов иттриевой подгруппы прежде всего отделяют иттрий, после чего получают концентраты, а затем и чистые индивидуальные соединения РЗЭ. Для разделения РЗЭ применимы следующие методы 1) дробная кристаллизация и дробное осаждение 2) избирательное окисление — восстановление 3) термическое разложение солей 4) ионный обмен 5) экстракция. [c.107]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизобутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например, ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. [c.330]

Термическая диффузия является сравнительно новым процессом разделения компонентов нефтяных жидкостей способность ее разделять смеси по типу и форме углеводородных молекул установлена лишь в последние десять лет. В настоявшее время доказано, что жидкофазная термическая диффузия не определяется и не лимитируется принципами, которые действуют при обычных процессах разделения — перегонке, экстракции растворителями, адсорбции или дробной кристаллизации. Поэтому термическую диффузию можно использовать для таких систем, которые ранее считали совершенно не поддаюш имися разделению или настолько трудно разделяемыми, что практическое осуществление этого процесса оказывалось невозможным. [c.26]

Разработано так много способов вьщеления малых составных частей, что здесь будут упомянуты только некоторые. Для вьщеления следовых примесей используются методы хроматографии, экстракции растворителем, кристаллизации и дистилляции. Ранее обсуждалась комбинация ИК-спектроскопии и хроматографии. Бумажная хроматография применяется для разделения биологических веществ для получения ИКч пектра достаточно всего нескольких микрограммов вещества [108]. Широко распространен простой и эффективный метод экстракции растворителем. Например, экстракция из отработанной воды четыреххлористым углеродом позволяет определять 0,1 часть нефти на миллион и 10 частей фенола на миллиард [100]. Силиконовые жидкости, используемые в качестве антивспенивающих добавок в пищевых продуктах, были определены в количестве нескольких частей на миллион экстракцией Sj или другим растворителем [60]. Дробная кристаллизация в сочетании с разностной спектроскопией применялась для определения катехина и сходных примесей в гидрохиноне [9]. Для повседневного контроля за содержанием добавок к полиэтилену проводят их вьщеление растворителями из измельченного полимера с последующей экстракцией СС1 и S2 [104]. [c.275]

Лунд с сотрудниками [23] описал сложный метод разделения метод заключается в экстракции циклических олигомеров, растворимых в петролейном эфире, концентрированной серной кислотой, в которой тример растворим больше, вследствие чего его можно выделить при разбавлении кислоты. Однако этот способ экстракции более соответствует заводским масштабам работы, чем лабораторным исследованиям. Менее растворимое в кислоте маслянистое твердое веш ество подвергали дробной кристаллизации из петролейного эфира и получали тетрамер и светло-желтое масло. Последнее отгоняли при пониженном давлении и получали неочи-ш енную фракцию пентамера, некоторое количество гексамера и маслянистый остаток. Дальнейшая дистилляция этих фракций приводит к образованию соединений от пентамера до октамера, из которых все, за исключением гептамера, могут быть очиш ены кристаллизацией из петролейного эфира. Некоторые свойства этих олигомеров показаны в табл. 1. Соединения выше октамера [c.18]

ЕГсли наряду с суммарным количеством нужно знать и состав фенольной смеси или содержание отдельных ее компонентов, то проводится разделение фенолов. Близкие по физическим свойствам фенолы могут быть разделены разгонкой соответствующих эфиров (например, анизолов), алкилпроизводных, дробной кристаллизацией сульфокислот, ароксиуксусных кислот, фенилурета-нов, а также парциальной экстракцией фенолов едким натром с использованием различий в их кислотности. [c.49]

Термин фракционирование применяют очень часто, понимая под этим фракционированную перегонку или ректификацию. В действительности же перегонка является лишь одним из способов, при пойощи которого может быть достигнуто фракционирование смеси. В этом широком смысле фракционирование включает любой процесс систематического разделения смеси на относительно чистые фракции. Смешение близких по составу фракций и повторение основного процесса разделения обычно также включаются в понятие фракционирования. Наиболее широко известным примером фракционирования при помощи способа разделения, отличного от перегонки, является так называемая дробная кристаллизация. Она часто применяется, например, при выделении некоторых редкоземельных элементов [17]. Более современным примером фракционирования является разделение фторидов урана с помощью диффузионных мембран [18]. С этой целью была сконструирована весьма остроумная система для объединения определенных фракций и повторного их разделения с минимальной затратой ручного труда. Систематическое фракционированное осаждение высокополимерных соединений из растворов представляет общий интерес как метод, позволяющий находить функцию распределения молекул по размерам. Отмывка загрязнений от твердых тел является также часто применяемым способом разделения, а экстракция из одной жидкости в другую неоднократно обсуждалась в литературе и применяется как способ разделения и фракционирования . [c.12]

Наконец, контактная ректификация не может быть рекомендована для широкого применения в пределах между 1 мм и давлением в условиях молекулярной перегонки. Вместо этого следует отдать предпочтение многократной повторной перегонке для того, чтобы достичь обогащения (см. гл. I, раздел I). При такого рода процессах повторяют несколько раз простую перегонку каждая дает разделение, близкое к тому, которое вызывается одной теоретической тарелкой много стадий повторяется друг за другом с соответствующим смешением промежуточных фракций, как в случае дробной перекристаллизации [55]. Этот принцип разделения напоминает то, что происходит при противоточной экстракции жидкости жидкостью [56]. Механизм, при помощи которого простая перегонка позволяет достигнуть разделения, несколько отличается от механизма обогащения при помощи контактной ректификации. При простой перегонке разделение достигается при помощи регулируемого изменения количества фазы. Когда жидкость испаряется, состав пара определяется равновесными условиями или абсолютной скоростью испарения, но не зависит от самопроизвольного приближения к условиям равновесия. При давлении в несколько миллиметров ртутного столба самопроизвольная контактная ректификация часто становится столь медленной, что фактически действует лиЦ1ьна механизм количественного изменения фазы, который называют термической ректификацией [57] для того, чтобы отличить ее от контактной ректификации, осуществляемой в обычных колонках. [c.395]