Амальгамы для предварительного восстановления

Если исследуемый раствор содержит примеси Fe или если нужно определять железо в растворе, содержащем Fe +, то железо предварительно восстанавливают до Fe +. Для этого имеется несколько способов. Можно железо восстановить сероводородом, различными металлами и амальгамами, раствором- хлорида олова (И) и т. д. Рассмотрим два из методов восстановления. [c.382]

Козловский и Цыб [32] предпочли определять висмут методом анодного окисления его амальгамы, образующейся после предварительного восстановления на ртутном катоде. Температура, состав электролита и скорость перемешивания амальгамы и раствора могут иметь большое влияние на выбор правильного потенциала окисления, особенно в тех случаях, когда вязкость амальгамы существенно изменяется в ходе электролиза. Коше [33] указал на решающее влияние, которое оказывают на ход процесса природа и состояние поверх- [c.46]

По окончании разложения железо частично или полностью переходит в трехвалентное состояние, поэтому перед титрованием окислителем необходимо предварительное восстановление железа любым из описанных ранее методов, например восстановление в редукторе Джонса. Амальгама цинка восстанавливает и другие элементы, обычно сопутствующие железу, например титан, ниобий, ванадий, хром, уран, вольфрам, молибден и мышьяк. В низших степенях окисления они также реагируют с перманганатом их присутствие вызывает завышение результатов определения железа. [c.380]

Для открытия следов нитробензола в нефтепродуктах может быть использован метод, заключающийся в восстановлении нитробензола в анилин и в определении последнего путем перевода его в азокраситель. Определение проводится следующим образом. Около 5 з масла смешивают в колбе емкостью 250 мл с 30 мл спирто-бензольной смеси (1 1) и 3 жд концентрированной соляной кислоты. Смесь переносят в делительную воронку емкостью 250 мл, добавляют 20 мл амальгамы цинка и энергично перемешивают в течение 2 мин. Затем опускают амальгаму и в воронку приливают 5 мл 20 %-ного раствора нитрита натрия. После перемешивания содержимое воронки должно отстояться до отчетливого разделения двух слоев. В коническую колбу емкостью 250 мл спускают из делительной воронки нижний нитритный слой, предварительно налив в нее 15 мл щелочного раствора -нафтола, и наблюдают изменение окраски в момент приливания нитритного слоя к раствору -нафтола. [c.684]

Устранение мешающего влияния вольфраматов и молибдатов их предварительным восстановлением оказалось значительно более перспективным. Восстановление проводили встряхиванием в делительной воронке подкисленного азотной кислотой раствора анализируемого препарата в 25%-ной винной кислоте с амальгамой цинка в течение 3—5 минут. [c.105]

В литературе известны примеры анализа нитросоединений в воздухе, основанные на предварительном восстановлении их до аминов. В качестве восстановителей использовались станнит натрия, сернистый натрий, металлический натрий, гидросульфит натрия и амальгама цинка [4—7]. [c.205]

Предварительное восстановление амальгамой В1 или ЗОг [c.379]

Двухромовокислый калий, подобно марганцевокислому калию, можно применять для определения различных восстановителей. Рассмотрим метод определения окисного железа после предварительного восстановления последнего жидкой амальгамой или в редукторе. [c.387]

Определение УЬ. Определять иттербий можно такими же способами, как и европий, с той лишь разницей, что предварительное восстановление не может быть проведено в редукторе цинком. Для восстановления иттербия применяют либо амальгамы щелочноземельных и щелочных металлов, либо электролиз с Hg-кaтoдoм (см. стр. 146). Точность определений из-за неполного восстановления значительно ниже, чем для европия. [c.163]

Метод основан на количественном окислении Мо (III), предварительно восстановленного амальгамой цинка, метиленовой синью, до Мо (VI) [1,2]. [c.553]

Применение жидких амальгам. После подготовки вещества для анализа, чаще всего приходится определять в растворе трехвалентное железо, что связано с предварительным его восстановлением. Для этого можно применить любой метод, например воспользоваться раствором двухлористого олова (см. 104). Ниже подробно описана методика восстановления амальгамой металла (см. также 100). [c.395]

Не измеряя объема испытуемого раствора, вносят некоторое количество его в сухую склянку, снабженную резиновой пробкой, и прибавляют к раствору амальгаму можно также предварительно сполоснуть склянку и амальгаму испытуемым раствором. После восстановления отбирают пипеткой определенный объем раствора, переносят его в колбу и титруют. [c.396]

Ход анализа, а) Восстановление амальгамой. Склянку с амальгамой споласкивают сначала небольшими количествами подготовленного к определению раствора хлорного железа. Каждый раз после споласкивания раствор не выливают в раковину, а предварительно сливают в чашку или стакан для отстаивания, так как возможны потери ртути. Затем в склянку с амальгамой вливают приблизительно 60—70 мл испытуемого раствора, закрывают склянку резиновой пробкой и сильно взбалтывают 5—10 мин. После этого отбирают 2—3 мл раствора для пробы на присутствие ионов трехвалентного железа. [c.397]

Полярографическое определение микроколичеств марганца в цинке с предварительным концентрированием его в виде амальгамы на стационарной ртутной капле или в виде металла на графитовом электроде невозможно, так как потенциал восстановления Мп (II) более электроотрицателен, чем потенциал восстановления основного компонента. Способ определения марганца, положенный в основу настоящей методики, состоит в том, что анализируемый раствор (pH 8—9), содержащий марганец в двухвалентном состоянии, подвергают электролизу при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току окисления [c.375]

Концентрирование металлов в процессе предварительного электролиза в тонких пленках ртути (толщиной менее 0,01 см) также более эффективно, чем в случае висящего капельного ртутного электрода. Если электролитическое концентрирование проводят с пленочным и висящим капельным ртутными электродами одинаковой площади, то в первом случае получается значительно большая концентрация амальгамы, так как восстановленный металл вводится в меньший объем ртути. Это существенно с аналитической точки зрения, поскольку пленочные электроды позволяют анализировать растворы с меньшей концентрацией, чем висящие ртутные капельные электроды. [c.189]

Восстановление металлов, образующих амальгаму, из предварительно обогащен ного раствора новый электрохимический метод анализа. [c.215]

По окончании восстановления аппарат укрепляют зажимом на штативе и после полного оседания амальгамы открывают кран с. Вследствие этого амальгама сливается в сосудик (пробирку) С и наполняет собою весь объем ниже крана с. При стекании амальгамы, которое ускоряется осторожным постукиванием пальцем по крану с, ею вытесняется равный объем воды, которой предварительно (до наливания в аппарат амальгамы) наполняется сосудик С и все пространство ниже крана с. Благодаря образующемуся таким образом противотоку воды, амальгама тщательно промывается с поверхности от увлекаемых ею капелек исследуемого раствора и вследствие этого устраняется возможность получения пониженных результатов. После удаления из аппарата В всей амальгамы закрывают кран с, открывают краны а и и производят титрование марганцовокислым калием, который приливают через воронку А. [c.497]

Рассмотрим возможность определения газов в металлах (и некоторых металлоидах) по группам периодической системы <см. таблицу). Для определения газов в щелочных металлах применяются методы вакуум-плавления и химические методы. До последнего времени считалось, что метод вакуум-плавления не может быть применен для определения газов в щелочных металлах из-за возможного поглощения выделяющихся газов адсорбционно-активным налетом и трудности восстановления их окислов. Однако в результате работы сотрудников газовой группы ГЕОХИ [1] был разработан ряд методов онределения газов в щелочных металлах. Для этих металлов метод вакуум-плавления несколько видоизменен. Анализ проводится таким образом, что вначале отгоняется металл, а затем, при температуре восстановления окислов металла углеродом, выделяется окись углерода. Этот прием позволяет избавиться от поглощения окиси углерода испаряющимся металлом, так как предварительные опыты показали, что окись углерода не поглощается сплошной пленкой щелочного металла и сильно поглощается тонко-дисперсным испаряющимся металлом. Поэтому процессы испарения металла и выделения окиси углерода должны быть разделены. Определение кислорода в щелочных металлах методом ртутной экстракции [2, 3] основано на образовании амальгамы металла при отсутствии взаимодействия окиси со ртутью. Остающаяся после удаления ртутной амальгамы окись металла растворяется в воде и по количеству металла в растворе определяется количество кислорода. [c.84]

В. Т. Харламов (1954 г.) описал кулонометрическое титрование трехвалентного плутония электролитически генерируемыми ионами Се + в сернокислом растворе. Предварительное восстановление плутония проводили в редукторе, заполненном амальгамой цинка. Для малых количеств плутония использовали висмутовый редуктор. Оптимальная кислотность анализируемого раствора составляет 1—3 N H2SO4. Скачок потенциала в точке эквивалентности имеет величину 30—40 мв на 0,04 к. Повышение кислотности до 4 yV H2SO4 уменьшало скачок потенциала. Для 10 мг плутония в объеме 50 мл ошибка составляла 1%. [c.238]

Определение рения после его восстановления амальгамой цинка. Для определения репия предложен метод, основанный на предварительном восстановлении Re04 до Re в цииковом редукторе и последующем титровании Re окислителем [828]. [c.84]

В отличие от Сг(1П) ионы r(VI) не полностью выделяются на ртутном катоде вследствие образования в электролите суспензии металлического хрома [626, 670] это явление обычно предотвращают предварительным восстановлением r(VI) Сг(1П) перекисью водорода. Присутствие посторонних ионов в электролите и в ртути влияет на степень выделения хрома например, присутствие в элек-ролите молибдена затрудняет выделение хрома. Если электролит содержит большое количество катионов металлов, не выделяющихся на ртутном катоде, но восстановливающихся до низких степеней окисления, то образуются буферные окислительные системы, например U(IV)—U(III), Ti(IV)—Ti(III), V(V)—V(IV). При высоком их содержании в электролите потенциал ртутного катода будет приближаться к потенциалу указанных выше пар его значение может быть недостаточным для выделения некоторых металлов, в частности хрома и молибдена. Обнаружено, что присутствие в электролите 10 3 урана полностью предотвращает выделение этих металлов на ртутном катоде [185]. Содержание малых количеств никеля и серебра в ртути способствует полному выделению хрома [989]. Подобное явление может быть объяснено образованием в амальгаме интерметаллических соединений [196]. [c.154]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

Хромотроповая кислота первоначально была предложена для ка чественного открытия титана Н. А. Тананаевым и Г. А. Панченко а затем Г. А. Панченко и М. В. Раецкий на основе этой реакции предложили колориметрический метод определения титана. Эти авторы, применив свой метод к определению титана в чугуне и стали, устраняют влияние железа предварительным восстановлением его амальгамой цинка. Длй этой цели можно пользоваться также сульфитом натрия . Основную массу железа (II) рекомендуется предварительно отделять осажденйем титана купфероном. Доп. перев. [c.659]

Элюированием соляно11 кислотой при подходящих условиях можно добиться более или менее полного отделения различных актинидов друг от друга (рис, 15. 17). Предлагалось также применять элюирование соляной кислотой из катионита для аналитического разделения урана (VI) и железа (III) [55], а также урана и титана после предварительного восстановления их амальгамой цинка [123]. При отделении тория от редкоземельных элементов выгодно использовать его способность образовывать анионные комплексы в сульфатных растворах. Торий не поглощается катионитами из 0,75М H2SO4, тогда как редкоземельные элементы из такого раствора поглощаются полностью [125]. [c.334]

Для восстановления применяют также жидкие амальгамы различных металлов, например цинка, кадмия, свинца или висмута. Восстанавливаемый раствор встряхивают с амальгамой. Восстановителем является металл, растворенный в ртути. Для предварительного восстановления наиболее удобно пользоваться специальными редукторами с применением твердых металлов. Такой редуктор предложен в 1889 г. С. Джонсом. Редуктор представляет собой стеклянную трубку (рис. 86) длиной 25—40 см, диаметром 1,5—2 см. Редуктор наполняют кусочками амальгамированного цинка или кадмия. Нижний конец редуктора сужен и снабжен стеклянным краном. В эту суженную часть трубки помещают немного стеклянной ваты, поверх которой насыпают зерна или стружку металла, сверху также помещают слой стеклянной ваты. Высота слоя зерен металла должна быть 10—20 см. Вместо цинка или кадмия можно применять также алюминий, свинец, висмут и даже серебро. Металл должен быть испытан на содержание в нем железа. Для этого 10 г металла растворяют в 100 мл разбавленной (1 5) Н2504 и добавляют 1—2 капли 0,1 н. раствора КМПО4. Полученный раствор должен оставаться окрашенным в розовый цвет. Наиболее чистым обычно является кадмий. [c.508]

Окисление Fe (2) в Fe (3) с помощью КМпО . з Очень точно с гладкой платиновой сеткой в качестве индикаторного электрода платинированные электроды дают ошибочные результаты потенциал устанавливается быстро. В 0,4 н. HjSO или НС1 —также хорошие результаты. Определение малых количеств с помощью 0,001 н. КМпО . В солянокислом растворе, точно только в присутствии соли Мп (2). После предварительного восстановления с помощью жидкой цинковой амальгамы. Применяют также биметаллические электроды (Pt — W). [c.523]

Окисление Ti (3) в Ti (4) с помощью КМПО4. После предварительного восстановления в кадмиевом редукторе без доступа воздуха. После предварительного восстановления жидкой цинковой амальгамой 2.1 0кисление Ti(3) в Ti(4) с помощью КаСГаО,. Очень точно. [c.535]

Томасон с сотрудниками [228] предложили метод опреде- ления 5 мг In с относительной ошибкой 0,1—0,2%, состоящий в восстановлении, 1п + до его амальгамы при потенциале —0,66 в относительно н. к. э. в растворе, I М по КС1 и 0,25 М по НС1. Пробу, содержащую 0,1—0,2 г In, растворяют в минимальном объеме НС] (1 1), разбавляют до 25 мл водой, аликвотную порцию полученного раствора, содержащую 5мг In, помещают в электролитическую ячейку, вносят туда же 1—2 капли раствора тимолового синего и прибавляют 1 М раствор КОН до исчезновения розовой окраски или появления мути. Вводят 1 М раствор НС1 до появления розовой окраски, приливают 5 мл раствора, 2 М по КС1 и 0,5 М -по H I, разбавляют водой до 10 мл, деаэрируют, проводят предварительное восстановление при —0,50 в, после чего определяют 1п + при —0,66 в относительно н. к. э. с использованием ртутного катода. [c.26]

Для ускорения ряда химических реакций можно использовать специальные устройства, производить предварительную обработку реагентов. Так, образование амальгамы ццнка на поверхности цинковых зерен при обработке цинка небольшим количеством ртути повышает скорость восстановления цинка. [c.277]

В р-цию вступают разл. альдегиды и кетоны (насыщенные или ненасыщенные, ароматические, галогензамещенные и др.). Второй компонент-обычно эфиры а-бромкарбоновых к-т (а-хлорэфиры малоактивны, а соответствующие иодиды малодоступны). Р-ция экзотермична ее осуществляют в безводном диэтиловом эфире, ТГФ или диоксане, либо в ароматич. р-рителе (бензоле, толуоле, ксилоле и др.). Цинк (обычно в виде мелкодисперсного порошка) предварительно активируют выходы р-ции возрастают, если использовать амальгаму Zn или Zn, получаемый in situ при восстановлении его галогенидов интеркалатом калия в графите. Р-ция инициируется с помощью или HjMgl. Выход эфиров -гидроксикарбоновых к-т составляет 50-75%. [c.260]

Предварительное концентрирование металла в объем ртутного микроэлектрода обычно проводят при потенциале предельного тока восстановления исследуемого иона. Этим путем можно получить амальгамы металлов I и II групп периодической системы, редкоземельных элементов, а также таллия, индия, галлия, цинка, кадмия, свинца, висмута, алюминия, меди, серебра и золота (рис. 11.1). Однако щелочные металлы имеют столь отрицательные потенциалы восстановления, что их концентрирование из водных растворов практически невозможно. Как правило, эти металлы определяют в органических средах, например, в диметилформамиде на фоне четвертичных аммониевых солей. То же в значительной степени относится и к щелочноземельным металлам. Кроме того, из-за близости потенциалов окисления металлов I и II групп нельзя ожидать высокой селективности при огфеделении данных ионов. Поэтому метод ИВА практически не применяется для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.417]

Разработан метод обнаружения и определения золота в рудах, основанный на извлечении его из руды раствором иода и на последующем восстановлении золота (111) ртутью. Амальгаму растворяют в смеси НС1 + HNO3, золото обнаруживают с помощью капельной реакции нитратом ртути(1) [205]. Чувствительность метода 0,005 г1т Аи при навеске 10—50 г. Метод пригоден для анализа сульфидных руд с предварительной обработкой азотной кислотой. [c.65]

Титрование восстановленного молибдена. В этом методе из анализируемого раствора предварительно удаляют мышьяк и восстанавливают ванадий до четырехвалентного. Фосфоромолибдат экстрагируют изобутиловым спиртом и реэкстрагируют. Восстанавливают цинковой амальгамой молибден до трехвалентного и при потенциале 0,25 в титруют с капельным ртутным электродом раствором Fe lg. [c.62]

Согласно указаниям цитируемых авторов, процесс восстановления может пройти успешно до валентностей, указанных в табл. 9, при условии, если соблюдаются надлежащие температура и кислотность раствора и обеспечивается соответствующая атмосфера над ним. В данном случае, тан же как и при использовании редуктрра Джонса, все посторонние элементы, восстанавли-, вающиеся амальгамой, должны быть предварительно отделены, если влияние их на результаты титрования восстановленного раствора нельзя точно учесть. [c.142]

Мешающие вещества. Мешают определению сульфид-ионы, их можно предварительно удалить, обрабатывая пробу карбонатом свинца. Мешают фосфат-ионы в концентрациях, превышающих, 100 мг/л. Хлороформ мешает процессу восстановления амальгамой кадмия, его поэтому не следует применять для консервирования проб. Присутствующие в Пробе нитриты проходят через редуктор без Изменения. Их определяют отдельно, И результат вЫчйтают из результата определения нитратов. [c.188]

Стабильные и достаточно высокие выходы до настоящего времени достигнуты лишь на ртутном катоде. Необходимым условием для восстановления лактонов является образование на поверхности катода амальгамы натрия. Так, Д-рибоно- -лактон практически не восстанавливается на быстро обновляемом ртутном катоде в условиях, когда амальгама натрия не успевает образовываться. В связи с этим предложено проводить предварительный электролиз с целью накопления амальгамы с последующим введением в электролизер лактона, однако предварительное накопление амальгамы позволяет повысить выход не более чем на 8%. [c.135]

В непредельных спиртах двойная углерод-углеродная связь не восстанавливается. В бензольном кольце в присутствии фенольных групп восстановление двойной связи идет значительно легче. Так, двухатомный фенол — резорцин восстанавливается до дигидрорезорцина, а трехатомный фенол— флороглюцин — до флороглюцита [42]. Восстановление многоатомных фенолов амальгамой натрия возможно связано с предварительным превращением этих фенолов в кето-форму [43]. Гидрирование резорцина можно представить следующим образом [c.70]

V (2)/V (3), V (3)/V (4) и V (4)/V (5). Можно предварительно восстановить V(5) посредством FeSO4 до V (4) затем титруют с помощью КМпО см. также метод 4. — Восстановление жидкой цинковой амальгамой и последующее титрование с помощью КМпО . [c.536]