Хлористый частота колебаний

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИЙ ХЛОРИСТОГО ВИНИЛА [c.202]

Было найдено, что эта простая модель удивительно правильна описывает колебания многих двухатомных молекул. Молекула газообразного хлористого водорода при переходе с основного колебательного уровня на первый возбужденный колебательный уровень поглощает инфракрасное излучение при 2886 см что соответствует V = 8,658 10 3 Гц. Если эту частоту, которая, как можно показать, идентична частоте колебаний связи водород — хлор в приведенной выше [c.722]

Если считать С— l-частоту хлористого этила частотой колебания одной только связи С—G1, то при тех н е значениях силовых коэффициентов 4,6-10 см а. е. м., что дает сшибку в вычислении [c.351]

Так, например, в случае хлористого пропила транс-форма молекулы имеет частоту колебаний С—С1 V = = 726 см , тогда как у гош-формы соответствующая частота V = 648 см [47, 55]. Поскольку в жидких хлористых алкилах с длинными цепями также наблюдается лишь две полосы С—С1, то, очевидно, частота этих колебаний зависит от взаимного расположения только крайних четырех атомов скелета [12] [c.415]

Рис. 8.8. Схематическое изображение спектра газообразного хлористого водорода в ближней инфракрасной области при умеренном разрешении в области переходов с AV = +1, А/ = 1. Центр полосы (частота 8,65 соответствует частоте колебаний молекулы НС1, но сле-

В табл. 2 приведены значения частот колебаний полученных соединений в инфракрасной области. Съемки проводились на спектрофотометре иК-10 в области частот 600 —4000 с использованием окон из плавленного хлористого серебра (600—1800 см ) и флюорита (1800—4000 см" ). Образцы представляли собой суспензии в вазелиновом масле при толщине слоя 5—8 мк. Порошки для образцов растирали в сухой атмосфере. [c.38]

Каждая линия хлористого водорода расщепляется на две компоненты. Это связано с существованием дзу х изотопов хлора и, следовательно, двух изотопических молекул НСР и НСР . Различие в массах хлора приводит к различию в частотах колебания и вращения. [c.20]

Если положение начала различных полос определено спектроскопически, то для двухатомной молекулы возможно оценить как частоту собственных колебаний так и поправку на ангармоничность Частоты колебаний у,, для молекулы хлористого водорода соответственно равны 2885,9, 5668,0, 8347,0 и 10922,7 сж на основании этих цифр было вычислено среднее значение 2988,9 слс для и 5 ,65 см для [c.192]

Из таблицы видно, что вычисленные константы скорости меньше экспериментальных приблизительно в 350 раз. Это расхождение может быть обусловлено ошибкой в значениях частот колебаний, приведенных в табл. 17. Если бы наименьшие из значений частот в действительности были еще меньше, то получилось бы лучшее совпадение факторов А с опытом, причем энергии активации остались бы почти без изменения. Однако существенно напомнить, что экспериментальные данные для Л и основываются на изучении реакции водорода с хлористым иодом, приводящей к образованию иода и хлористого водорода, причем предполагается, что измеренная скорость относится к реакции, ведущей к образованию иодистого и хлористого водорода. Так как обе стадии полной реакции могут протекать со скоростями одного порядка, то нет уверенности в том, что измеренные значения действительно относятся непосредственно к обсуждаемой реакции, для которой делались вычисления. [c.241]

Для средних температур приходится пользоваться формулой Эйнштейна (40) без всяких упрощений, подставляя сюда для каждого рассматриваемого вещества характерную для него частоту колебаний (см. уравнение 43). Так например, подставляя для хлористого калия V, вычисленное Линдеманом, и сравнивая вычисленные таким путем с найденными Нернстом, мы получаем следующий ряд цифр (табл. 7). [c.46]

Если считать О—С1-частоту хлористого этила частотой колебания одной только связи С—С1, то нри тех же значениях силовых коэффициентов - к4,6 10 см а. е. м., что дает ошибку в вычислении [c.351]

Как уже говорилось, молекула хлористого водорода имеет в близкой инфракрасной области одну, интенсивную полосу поглощения при 2885,9 Согласно приведенной интерпретации, это будет также волновое число колебаний атомов в молекуле. Иначе говоря, частота такого колебания в НС1 [c.251]

В области 1,3—1,6 мк (7700—6300 см ) лежат полосы поглощения, соответствующие первым обертонам указанных основных частот 7400 и 7080 см — первые обертоны симметричных и асимметричных валентных колебаний ОН-групп молекул воды, связанных с растворителем, и 6200 см —первый обертон валентных колебаний ОН-групп молекул воды в ассоциатах типа вода — вода. Введение в систему вода — ацетон хлористого водорода или соляной кислоты вызывает изменение спектра поглощения ОН-групп воды (рис. 16). [c.44]

Погрешности вычисленных значений термодинамических функций фтористого и хлористого бериллия обусловлены приближенным характером расчета (неучет ангармоничности колебаний и других эффектов), отсутствием экспериментальных данных о величине частот симметричных валентных колебаний обеих молекул и недостаточной точностью принятых значений других частот и моментов инерции. [c.796]

Так, у хлористого метила внешняя частота группы С — С1 составляет 712, у хлористого этила она сдвинута к 655, а затем достигает предельного значения в 651, уже не зависящего от длины цепи. Начиная с хлористого пропила появляется вторая линия в постоянном положении при 725 или вблизи этой частоты (см. дальше). С другой стороны, колебания, принадлежащие цепи (например, у пропана 880 и 1050) не зависят от рода заместителей. Внешние частоты групп, принадлежащие связи С — X, у производных парафиновых углеводо- [c.122]

Так, нап )имер, характеристическая С—С1-частота хлористого этила соответствует колебанию, в котором сильно изменяются, кроме длины связи С—С1 ( ), длина связи С—С (Q), а также соседний со связью С— I угол С углы С ( 3 ). угол С (5) и все углы С (-ii). [c.351]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

Пьезоэлектрический метод использован также в анализаторе для определения отношения водород — углерод в углеводородах [157]. Смеси углеводородов (например, и-бутана, и-пентана, пен-тена-1) разделяют методом газовой хроматографии на колонке со скваленом и окисляют полученные компоненты кислородом в токе гелия при температуре пламени около 650 °С. После сжигания углеводородов поток окисленных продуктов разделяют на две части одну пропускают над кристаллом кварца, колеблюш,имся с частотой 9,000 МГц, который поглощает воду последовательно из бутана, пентана и пентена. Другую часть потока осушают хлористым кальцием и пропускают над вторым кристаллом кварца, колеблющимся с той же частотой и поглощающим диоксид углерода. Частота колебаний каждого кристалла кварца уменьшается пропорционально количеству поглощенных воды или диоксида углерода каждая из этих двух частот накладывается порознь на фиксированную частоту эталонного генератора — 9,001 МГц, в результате чего образуются три различных дифференциальных частоты. Полученные данные непрерывно регистрируются, и расчет соотношений водород — углерод производится автоматически. В качестве материалов для покрытия кристалла, сорбирующего воду, Сэнфорд и сотр. [157] использовали силикагель, оксид алюминия, природные и синтетические смолы для сорбции диоксида углерода эти авторы применяли полярные вещества, например полиэтиленгликоль. [c.587]

В связи с этим Риттнер [3444]. Хониг и др. [2116], Краснов [260] и авторы Справочника выполнили приближенные оценки частоты колебания и межатомного расстояния этой молекулы и получили согласующиеся значения ю = 700 + 25 см и Гь,-с1 = 2,00 + 0,03 A. Последнее значение хорошо согласуется с длиной связи Li— l в молекуле Lia lj, найденной Акишиным, Рамбиди и др. [65] при исследовании паров хлористого лития электронографическим методом и равной 2,17 +0,09 A (см. стр. 864). [c.866]

Хлористый водород. Адсорбция хлористого водорода на полностью дегидратированном цеолите М У сопровождается образованием ОН-групп с частотами колебаний, близкими к 3643 и 3533 см . Полосы в спектре, отвечающие этим частотам, очень близки к полосам в спектре декатионированного цеолита У, поэтому образование гидроксильных групп, вероятно, происходит при взаимодействии хлористого водорода с каркасом. При напуске паров хлористого дейтерия в спектре проявились полосы дейтероксильных групп при 2684 и 2605 см [30]. [c.247]

У сложных эфиров, кислот и кетонов замещение хлором или бромом в а-положении по отношению к карбонильной группе вызывает смещение частоты колебаний С=0 в сторону более высоких значений. При непосредственном присоединении галогена к карбонильной группе, как и следовало ожидать, имеет место значительно большее смещение в том же направлении. Газообразный фосген поглощает при 1828 а хлористый ацетил [1, 2] и бромистый ацетил — соответственно при 1802 и 1812 см . Увеличение размеров радикала не оказывает значительного влияния на частоту так, хлористый фенилацетил поглощает при 1802 см [1, 2], тогда как, по нашим данным, значение частоты для хлористого капроила составляет 1790 см . Аналогичные результаты получены при исследованпи спектров комбинационного рассеяния хлористого оксалила (1776 лi ) и хлористого пропионила (1786 см ). [c.179]

У таких соединений, как хлористый и бромистый ни-трозил [14], частота N = О лежит около 1800 сл", но это значение выше обычного, так как длина связи N = О под влиянием атома галогена уменьшается. В случае нитритов результаты ряда исследований свидетельствуют о том, что частота валентных колебаний N = О лежит около 1660 сл . У нитрозосоединений частоты колебаний N = О довольно различны, но обычно им соответствует поглощение в области 1600—1500 сл . Нитрозамины поглощают при еще более низких частотах, обычно ниже 1500 сл . [c.431]

Образование у этих соединений водородных связей не является неожиданным, поскольку, как показал Моффит [26], сульфоксидная связь носит характер двойной связи. Однако при таком отнесении трудно объяснить, почему у хлористого тионила наблюдаемая частота 5 = 0 имеет высокое значение. Шрибер [23] при исследовании инфракрасного спектра получил значение частоты 5 = 0, равное 1238 сл , а соответствующая частота в спектре комбинационного рассеяния [27] равна 1229 сл . Фтористый тио-нил поглощает при еще более высокой частоте (1330 сл ) [52]. Бернард и др. [24] указывают, что хлор, непосредственно присоединенный к атому серы, оказывает, как и следовало ожидать, заметное влияние на частоту колебаний сульфоксидной связи, так как приводит к уменьшению количества групп КК5 — О по сравнению с RR5 = О. Бернард отмечает аналогию с поведением карбонильной группы, в случае которой Хартвелл, Ричардс и Томпсон [28] предложили подобное объяснение изменения частоты от 1718 сл для (СНз)2СО до 1803 сл для С12СО. [c.509]

Напр71мер, при замене водорода на дейтерий в молекуле хлористого водорода частота колебания смещается на [c.32]

Приведем некоторые цифры, характеризлющие степень точности, которую обеспечивает применение уравнештя (61.3). Так, например, для молекулярного кислорода при 298,16 К сумма состояний, вычисленная таким способом с испо,льзованием спектроскопических данных о моменте инерции и частоте колебаний, равна 216,4. Соответствующш результат, полученный суммированием отдельных колебательных и вращательных уровней энергии, с учетом ангармоничности колебаний и взаимодействия между вращательными и колебательными степенями свободы, равен 219,99. Аналогично для хлористого водорода суммы состояний, вычис.лен-ные приближенным и точным методами, составляют соответственно 19,85 и 20,18. Поскольку в выражения для ряда термодинамических функций, таких, например, как энтропия и энергия, входит логарифм суммы состояний, а в некоторых случаях и его производная по температуре, небольшие расхождения между величинами суммы состояний, вычисленными точными и приближенными методами не имеют большого значения (см., однако, параг- [c.477]

Нечувствительность водородных связей хлористого водорода к окружающей Н-комплекс среде, отнюдь не случайна, не является особенностью Н-связей только галогеноводородов, а вообще характерна для водородных связей Об этом свидетельствуют независимые данные калориметрического и спектрального определения энтальпий ассоциации фенола и п-фторфенола с некоторыми основаниями, в чистом виде и в разбавленных растворах в СС14. Имеющиеся данные об энтальпиях других Н-комплексов кислота—основание в нейтральном растворителе и в чистом основании приведены вместе с данными о частотах колебаний Av (ОН) в табл. 111-9. Как [c.179]

Их сумма на 0,2k меньше, чем следует из величины предэкспоненциального множителя /Ск,вг (см. выше). Поэтому используем значения 7,7k и 10,9fe, что дает5 (Vk) = 4,4 и s (Vbp) = 3,4й. Обе энтропии положительны и указывают на значительно большее уменьшение частот колебания решетки при образовании вакансий, чем рассчитал Теймер для ионных (заряженных) вакансий в хлористом натрии (см. разд. XV. 1). [c.403]

Для установления связи между частотой колебания и числом валентных электронов в случае других молекул выведены уравнения, аналогичные уравнениям (1) — (4). Пользуясь этими уравнениями и зная долю поляризации металла, можно вычислить частоты колебаний промежуточных ионов, которые образуются при хемосорбции этих молекул па адсорбентах, содержащих данный металл или его соединения, минуя эксперимент Например, целая часть числа электронов для промежуточных ионов СОа на хлористом натрии равна 16и 17. Зная, что доля поляризации железа равна 0,257, получим для промежуточных ионов СОа на железе число валентных электронов 16,257 и 17,257. Принимая эти величины для Е в уравнениях (2)—(4), можно рассчитать частоты трех нормальных колебаний промежуточных ионов СОа на железе 1321,5 и 1209,4 лt дляVl, 651,7 и 557,7 — для V2 и 2331,7 и 2209,6 см — для Уд. [c.406]

Впервые инфракрасный спектр паров ВеС12 в области от 200 до 2000 исследовали Бюхлер и Клемперер 11001, 1002]. В спектре поглощения паров хлористого бериллия при температуре 500 °С были найдены четыре полосы поглощения с частотами 484, 608, 857 и 1113 см" . При повышении температуры до 1000° С в спектре оставались только две частоты 1113 и 484 Авторы объясняли это тем, что при Т == 500° С хлористый бериллий присутствует в основном в виде димера [1093] (следовательно, частоты 857 и 608 см относятся к колебаниям Ве2С14), а при повышении температуры в спектре наблюдаются лишь полосы, соответствующие колебаниям молекул мономеров ВеС12. [c.792]

Число соединений переходных металлов, которые можно исследовать в газовой фазе, невелико. К ним относятся только неионные, термически устойчивые соединения, например некоторые из карбонилов металлов, некоторые циклопентадиенильные соединения металлов, вйутрикомнлекс-ные соли, нанример некоторые комплексы ацетилацетона и т. п., которые могут быть возогнаны в вакууме при сравнительно низких температурах. Такие исследования проводятся путем запаивания твердых веществ в вакууме в кюветы для газов,, которые затем помещаются в нагревательную рубашку. Иллюстрация такого устройства приведена на рис. 55. Рубашку необходимо конструировать таким образом, чтобы окошки кюветы во избежание конденсации на них вещества были по крайней мере такими же горячими, как и вся кювета. Если такая конденсация происходит, спектр вещества в газовой фазе искажается вследствие рассеяния и появления полос поглощения твердого вещества. При конструировании кюветы окошки из хлористого натрия или бромистого калия должны плотно приклеиваться (чтобы удерживать вакуум) с помощью глипталя, аральдита или других термореактивных смол. Можно также изготовить кювету из трубы тяжелого металла с канавками на торцах, в которые вкладывается тефлоновое кольцо, а окошки уплотняются с помощью колпачковой гайки или фланца на болтах. Последний метод менее пригоден, так как при этом окошки легко растрескиваются при механических воздействиях. В любых случаях кюветы следует нагревать и охлаждать осторожно во избежание растрескивания окошек. С кюветами такого типа можно работать примерно до 200°. Описана кювета, выполненная полностью из стекла пирекс, с которой можно работать примерно до 400° [37]. Стекло пирекс прозрачно приблизительно только до 4,5 .i, но такая кювета вполне пригодна при исследовании частот валентных колебаний с участием водорода. [c.296]

Наибольшее изменение частот происходит при переходе от газа к жидкости. Сдвиг происходит как в коротковолновую, так и в длинноволнбвую область спектра. Частоты валентного колебания карбонильной группы испытывают значительный длинноволновый сдвиг. Так, у ацетона частота С = 0 изменяется на 30 см у хлористого ацетила — на 21 см , у метилэтилкетона и ацетальдегида — на 10 см . Дальнейшее изменение положения линий происходит как при понижении температуры жидкости, так и при переходе к кристаллическому состоянию. Деформационные колебания С — СНз претерпевают повышение частот на 10—20 см . Например, для метилэтилкетона при фазовом переходе газ — жидкость частота б (С — Hs) повышается от 390 до 406 сл , для ацетона — от 376 до 390 см . Происхо- [c.201]

Аналогичные описанным наблюдаются также смещения частот валентных колебаний карбонильной группы в длинноволновую сторону у соединений типа СбНбСОК [бензальдегид, хлористый бензоил, ацетофенон [c.203]

В пользу корреляции (14) свидетельствует то, что сами либрационные частоты Н-связанных галогеноводородов первоначально были предсказаны [27] на ее основании но известным тенлотам растворения НС1 независимо от одновременного первого спектрального наблюдения колебаний такого рода (дляРН В в газе [91]). Вскоре ожидаемые полосы действительно были обнаружены в ИК-спектрах растворов хлористого водорода [28]. Сейчас положение изменилось, и практически важнее предсказание неизвестных энергий ВС, в частности энергий ВС фтористого водорода (табл. 2), по преобладающим теперь наблюдениям либрационных [c.136]

В работе рассмотрены ИК-спектры поглощения ряда олефиновых комплексов N1 (0) типа (олефин)з Ni(г-PгзP), где олефин — этилен, пропилен, стирол и хлористый винил и (С2Н4)аМ1. На основе величины суммарного процентного погшжения частот валентных колебаний связи С = С и плоскостных деформационных колебаний =СН2 при координации олефина на атоме никеля сделан вывод, что замещение одного атома водорода в этилене на метильную группу, бензольное кольцо и атом хлора понижает прочность связи никель—олефин. [c.115]

Как показано в табл. 2, при взаимодействии хлористого водорода с алкилбепзолами происходят аналогичные сдвиги частоты валентного колебания Н—С1 [66]. Сообщалось, что величины Ун-С1 линейно зависят от потенциалов ионизации доноров. [c.45]

Несколько лет назад Горди и его ученики [147—151] опубликовали свои наблюдения по влиянию большого числа органических оснований, сильных и слабых, на частоту валентных колебаний связей О — О и Н — С1 в дейтерометаноле, окиси дейтерия и хлористом водороде. Было замечено, что величина сдвига для большого числа соединений пропорциональна рКа-[168]. Линейная зависимость была обнаружена также для смещений, возникающих при действии различных оснований на доноры водородной связи, что свидетельствует о самостоятельности этого эффекта. [c.219]

Помимо проблемы чистоты при определении смещений частот в инфракрасном спектре, имеются другие экспериментальные трудности, которые часто являются причиной неточности результатов. Водородная связь не только смещает спектральную частоту, но и делает ее обычно очень широкой и размытой. Большинство изучавшихся полос поглощения водородной связи находится в области коротких длин волн (3000—3500 см ) обычного инфракрасного спектрофотометра, где разрешение слабое. Поэтому возникает проблема измерения довольно малых сдвигов плохо разрешенных пиков в области низкой точности (часто около 5 см ). Один из путей увеличения точности состоит в увеличении оптической дисперсии в этой области путем замены оптики из хлористого натрия на оптику из фтористого лития или на дифракционную решетку. Другой способ заключается в использовании более кислого донора водородной связи, такого, как хлористый водород или фенол, которые дают больший сдвиг. Еще один способ состоит в использовании водородных связей, валентные колебания которых проявляются при больших длинах волн, где точность спектрофотометра больше. Например, О — D-связи в окиси дейтерия или дейтерометаноле проявляются при 2700 в области, которая относительно свободна от частот гюгующения других групп. Хлористый водород поглощает в области 2800 см . [c.221]